Температура кипения тиофена

В бензоле, полученном из каменноугольной смолы, содержатся небольшие количества гетероциклического сернистого соединения — тиофена (см. том II), которое невозможно удалить кристаллизацией или перегонкой вследствие близости температур кипения. Тиофен препятствует каталитическому гидрированию, так как благодаря содержащейся в нем сере он отравляет катализатор. Удаление тиофена осуществляют взбалтыванием с дымящей серной кислотой, которая сульфирует тиофен быстрее, чем бензол, или же кипячением с уксуснокислой ртутью, которая также легче взаимодействует с тиофеном. [c.339]

Переработка коксохимического сырого бензола осложнена присутствием в нем непредельных и сернистых соединений, кипящих при температурах, близких к температуре кипения основных веществ. Так, спутниками бензола оказываются тиофен и цикло-гексен (т. кип. соответственно 84,1 и 83 °С). Поэтому в любую схему переработки включают предварительную стадию, назначение которой — удалить примеси непредельных и сернистых соединений, а затем уже переходят к ректификации очищенного сырья и получению товарных продуктов. [c.155]

Таким образом, необходима очистка бензола от сернистых и непредельных соединений, а в ряде случаев и от насыщенных углеводородов. Сернистые и непредельные соединения трудно, отделить от соответствующих ароматических углеводородов бензольного ряда путем ректификации (температуры кипения, °С бензол — 80,1 тиофен — 84,07 циклогексен — 83). Поэтому удалить их можно только химическим путем. Иэ довольно многочисленных вариантов очистки, которые были в разное время испытаны, в настоящее время применяют два вида гидрогенизационная каталитическая очистка или обработка серной кислотой. [c.305]

Технический бензол всегда содержит посторонние примеси. Основными примесями каменноугольного бензола являются сернистые соедннення тиофен (температура кипення 84 ) до 0,5% и следы сероуглерода (температура кипення 47°). [c.130]

Тиофен и его простейшие производные — устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие производные бензола. [c.245]

Часто требуется, чтобы бензол не содержал тиофена. В сыром бензоле тиофен содержится в незначительном количестве, и удалить его перегонкой не удается, так как его температура кипения (84°) близка к температуре кипения бензола. [c.594]

Предположение о том, что основной реакцией было алкилирование, подтверждалось результатами анализов. Для проверки нейтральности катионита к тиофену был проведен холостой опыт, при котором тиофен, нагретый до температуры кипения, 8 ч пере- [c.121]

Пиррол, фуран и тиофен — это бесцветные жидкости с температурой кипения равной 130, 32 и 84 °С соответственно. Из температур кипения видно, что пиррол заметно структурирован за счет водородной связи [c.676]

Каменноугольный бензол содержит сернистые соединения иногда следы сероуглерода (температура кипения 47°), почти всегда тиофен (температура кипения которого 84°) поэтому его нельзя нацело удалить из бензола перегонкой. Содержание тиофена в бензоле доходит до 0,5%. [c.203]

На Макеевском коксохимическом заводе тиофеновые концентраты выделяют из бензольной фракции простой двухступенчатой ректификацией [173]. При этом используется различие в температурах кипения бензола (80.1 °С) и тиофена (84.1 °С) и близость системы к идеальной [174]. Коэффициент относительной летучести системы бензол - тиофен в зависимости от ее состава при ректификации в атмосферных колоннах изменяется в пределах 1.09 - 1.10 [175]. [c.39]

Целесообразно подробнее рассмотреть составы ОСС и их распределение по фракциям на примере западно-сургутской нефти [12, 30, 31, 210-214]. В дистиллятную часть этой нефти (40-450°С), выход которой составляет 60,2 мае. %, переходит 82,5 отн. % сульфидов и 24 отн. % тиофенов. С повышением температуры кипения дистиллятов содержание сульфидов среди ОСС уменьшается при одновременном возрастании содержания тиофенов (табл. 43). [c.88]

Спенсер с соавторами [4 ] применили динонилфталат для разделения девяти меркаптанов и восьми алифатических сульфидов в работе приводится время удерживания соединений при 50° С. Амберг [5 ] приводит время выхода двадцати четырех сераорганических соединений, имеющих температуру кипения до 167 С (восьми меркаптанов, пяти алифатических сульфидов и одиннадцати тиофенов на трикрезилфосфате). [c.243]

Сернистые соединения. В сырье промышленных установок каталитического крекинга в основном содержатся сернистые соединения в виде меркаптанов, сульфидов и тиофенов. В присутствии катализаторов крекинга степень превращения сернистых соединений неодинакова. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптаны <дисульфиды< С сульфиды < тиофены. При увеличении молекулярного веса сернистых соединений скорость обессеривания уменьшается. Содержание серы в жидких продуктах каталитического крекинга увеличивается по мере повышения температуры кипения продукта. Основные реакции сернистых соединений, происходящие в процессе каталитического крекинга, приведены ниже. [c.14]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Содержание ароматических углеводородов в жидких продуктах, получаемых при разных процессах ароматизации, составляет от 30—60% (катализат риформиига) до 95—97% (сырой бензол и смола коксования каменного угля). Из других углеводородов в них присутствуют олефины (от 2—3 до 15%), парафины 1 иафте-ны. Кроме того, в продуктах коксования находятся некоторые кислородные соединения (фенол, кумарон), пиридиновые основания, а также сернистые гетероциклические соединения (тиофен, тиото-леи, тионафтен), по температуре кипения близкие к еоответстную-щим ароматическим углеводорс там. [c.69]

Относительная доля производных тиофенов возрастает с повышением температуры кипения нефтяного дистиллята. В вакуум-, ном дистилляте 320—530°С ромашкинской нефти содержалось до 40 % тиофенов, 15 % бензотиофенов, 10 % дибензотиофенов и до 30% сульфидов от общей суммы сернистых соединений [193]. Селективной очисткой фурфуролом удалялось 40%, гидроочисткой — 70 % сернистых соединений дистиллята, частичному гидрогенолизу подвергались и производные тиофена. [c.251]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

Объясните следующие факты а) пиррол имеет более высокую температуру кипения (130—131°С), чем фуран и тиофен (32 °С и 84 С соответственно) б) дипольный момент пиррола равен 1,80 О, а пирролидина (тетрагидропиррола)—1,57 О. [c.205]

Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

Гетероатоиные соединения нефти. К гетероатомным компонентам нефти относятся сернистые, кислородсодержащие, азотсодержащие и высокомолекулярные (асфальто-смолистые) соединения, содержание которых колеблется от 5 до 20% масс. До 70-90% гетероатомных компонентов сернистых в виде меркаптанов (тпо-лов), сульфидов, тиофенов и тиофанов, а также полициклических концентрируется в остаточных продуктах — мазуте и гудроне азотсодержащие в виде гомологов пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины концентрируются в тяжелых фракциях и остатках кислородсодержащие нафтеновые кислоты, фенолы, смолисто-асфальтеновые вещества сосредоточены обычно в высококипящих фракциях. Элементный состав (%) С 82-87 Н 11-14,5 3 0,01-8 N 0,001-1,8 О 0,005-1,2. С ростом температуры кипения нефтяных фракций и средней температуры кипения нефтей количество гетероатомных соединений увеличивается. Кратко рассмотрим основные группы гетероатомных веществ. [c.43]

Тиазол чрезвычайно напоминает по свойствам пиридин имеет его запах и близкую температуру кипения (у тиазола /, , = 117 °С, у пиридина / = 115,6 °С). Оба гетероцикла растворяются в воде, являются слабыми хромофорами. Как и пиридин, тиазол очень устойчив к окислению, даже такими сильными окислителями, как перманганат в горячей концентрированной H2SO4. Тиазол сильно уступает бензолу в- реакциях электрофильного замещения. Он нитруется в жестких условиях в положение 5, которое наиболее благоприятно по отношению к атому S (ориентирует в а-положение, как в тиофене) и к атому азота (ориентирует в -положение, как в пиридине). Олеум при 200 °С также сульфирует тиазол в положение 5. Все это означает, что в цикле находится очень существенный положительный заряд, а отрицательный — на атоме N. [c.696]

Простейшие тиофены [1] представляют собой устойчивые жидкости, по температуре кипения и даже по запаху сильно напоминающие бензол. Они сопровождают бензол и его производные в продуктах перегонки каменноугольной смолы. Открытие тиофена в бензольной фракции каменноугольной смолы связано с одним из классических курьезов в органической химии. В прежние времена для характеристики химических соединений широко применялись цветные реакции. Было, например, известно, что при нагревании бензола с изатином и концентрированной серной кислотой появляется синяя окраска (разд. 14.1.1.7). В 1882 г. В.Мейер читал студентам последнего курса лекцию, сопровождающуюся демонстрацией опытов. К восторгу всех присутствующих, за исключением самого профессора и особенно его ассистента, опыт не удался. При расследовании этого инцидента выяснилось, что у ассистента закончился запас коммерческого бензола и он приготовил бензол путем декарбоксилирования бензойной кислоты. Стало ясно, что цветная реакция характерна не для самого бензола, а для содержащейся в коммерческом бензоле примеси. При дальнейших исследованиях Мейеру удалось выделить эту примесь и определить как неизвестную ранее циклическую систему, которой он дал имя тиофен от греческих слов гкеюп (сера) и ркато (светящийся). Впервые корень этого слова был использован для названия фенола, поскольку он был побочным продуктом при производстве светильного газа из каменноугольной смолы. [c.352]

Класс А - растворители визкой эффективвости, отличающиеся невысокой температурой кипения. К ним относятся ацетов, гексан. спирты, сероуглерод, хлороформ, циклические растворители (бепзол. дпоксаи. тиофен. толуол, ксилол). [c.142]

Винилтиофен получается с количественным выходом дегидрированием 2-тиенилметилкарбинола (С4НзЗ)СН(ОН)СНз при его температуре кипения [32]. Он обладает запахом, сходным с запахом стирола, и полимеризуется при комнатной температуре. Дегидрирование других карбинолов приводит к образованию ненасыщенных производных подобно 2-(а-этилпропенил) тиофену [33]. [c.170]

В узких фракциях бензина Ромашкин-ской нефти без адсорбционного разделения с помощью ГЖХ было идентифицировано 19 сераорганических соединений — тиолы, тиофен, метил-, этил- и диметилтиофены, сульфиды с температурами кипения от 34,7 до 136,7 °С. Идентификация проводилась с применением таблиц Байера по относительным объемам удерживания, неподвижными фазами являлись динонилфталат, ди-октилфталат, дибензилдифенил- и трикре-зилфосфат. [c.48]

Тиофены и их производные содержатся практически во всех фракциях нефтей в концентрациях, сопоставимых с содержанием сульфидов. Относительная доля тиофенов возрастает с повышением температуры кипения нефтяного дистиллята. Например, в вакуумном дистилляте 320-530 °С Ромашкинской нефти содержится (отн. %) 40 тиофенов, 15 бензотиофенов, [c.724]

При тщательной ректификации сероуглерод почти полностью сосредоточивается в головной фракции Что касается тиофеновой серы, то она распределяется довольно равномерно по фракциям сырого бензола При этом в бензольной фракции сосредоточен тиофен, в толуольной фракции — а- и (5-метилтиофены, в ксилоль-ной — диметилтиофены Такое распределение объясняется близостью температур кипения соединений тиофенового ряда и углеводородов бензольного ряда [c.294]

Предпринимавшиеся попытки разделения смеси бензол -тиофен методом азеотропной ректификации с диоксоланом [177] или метанолом [175] также неэкономичны при малых концентрациях тиофена. Эти растворители образуют азеотропы с минимальной температурой кипения е бензолом, содержание которого в разделяемой смеси составляет около 99 % (мае.). Поэтому необходим большой расход азеотропобразуюш,их компонентов и, соответственно, высокие затраты теплоты на испарение азеотро-па. Кроме того, диоксолан и метанол проявляют низкую селективность по отношению к системе бензол - тиофен. [c.40]

Сопоставление количественного содержания отдельных структурных групп тиофенов различных нефтей выявило некоторые особенности. В дистиллятах высокосернистых нефтей этого типа преобладают бензотиофены. В дистиллятах сернистых нефтей примерно в равных количествах обнаружены как тиофены, так и бензотиофены и нафтенобензотиофены. Следует отметить, что с повышением температуры кипения дистиллята различие в структурно-групповом составе органических соединений серы несколько сглаживается (табл. 45). [c.93]

Сульфидные нефти представлены двумя классами ОСС — сульфидами и тиофенами. С повышением температуры кипения фракций относигель-ное содержание сульфидов снижается, а тиофенов повышается. В бензи-новь х дистиллятах содержание сульфидов составляет 80—90% от общего содержания ОСС, в керосиновых — 70, а в дизельных — 50%. Основными компонентами дистиллятов 40—450 С являются тиациклоалканы и бензотиофены. В бензиновых дистиллятах этих нефтей обнаружены всевозмож-иы( и кзмеры циклических и ациклических сульфидов от Сз до С7. В керо- [c.94]

Тиофены керосиновых и дизельных дистиллятов нефтей сульфидного типа представлены алкил- и конденсированными тиофенами, бензотиофена-ми и дибензотиофенами. В основном молекулы тиофеновых соединений содержат 3—4 радикала с числом атомов углерода от 1 до 6. С повышением температуры кипения дистиллята увеличивается степень цикличности и длина их заместителей. Найдено, что в высокосернистых нефтях сульфидного типа преобладающей структурой являются бензотиофены, а в сернистых нефтях примерно в равных количествах содержатся алкилтиофены, алкилбензотиофены и нафтенобензотиофены. [c.96]

В низкокипящих дистиллятах нефтей меркаптанного типа имеется значительное содержание ОСС (Зобщ 0,53%), что на порядок выше, чем в аналогичных дистиллятах нефтей I и II типов (см. рис. 15). С повышением температуры кипения дистиллятов содержание меркаптанов и сульфидов снижается, а тиофенов — повышается, причем снижение содержания меркаптанов происходит в большей степени, чем сульфидов (табл. 46). Содержание меркаптанов максимально в дистилляте 200—360° С. Они пред-ставлень( в основном первичными и вторичными формами. В дистилляте 200—360°С довольно значительное количество циклических меркаптанов. [c.96]

Тиофен является постоянной составной частью каменноугольных смол. Так как температура его кипения (84,1°) близка к температуре кипения бензола (80,4°), он перегоняется вместе с бензолом, в котором он находится в концентрации до 0,5%. Метилтиофены, или тиотолены, сопровождают аналогичным образом толуол [c.605]

Исследовался 2-мегилтиофен, представляющий собой бесцветную жидкость удельного веса 1,017, с температурой кипения 112 , Лд —1,5191 молекулярным весом 98,17. Чистый продукт содержал 99,77% метилтиофена и небольшую примесь тиофена. Изучена его токсичность в острых опытах и установлены смертельные концентрации и дозы для мышей и крыс при ингаляционном отравлении (введении в желудок и в брюшную полость). 2-Метилтнофен, подобно тиофену, обладает наркотическим действием. При остром отравлении крыс наблюдались обратимые изменения со стороны функции печени и картины периферической крови. Путем введения Vj абсолютно смертельной дозы с разными интервалами времени определена скорость детоксикации 2-метилтиофена в организме крысы, равная 33 мг кг н час, что указывает на слабые кумуля"ивные свойства этого вещества. Методом регистрации спонтанной двигательной активности мышей и по показателям ориентирования в лабиринте у крыс установлены пороговые концентрации продукта, влияющие на деятельность центральной нервной системы животных, что характеризует нижний параметр токсичности 2-метилтиофена. Таблиц 4. Библиографий 5. [c.636]

Томпсон с соавторами [8] в своих работах использовал в качестве стационарной жидкой фазы силиконовое масло — DowGorning-550 они идентифицировали тиофен и 2-метилтиофен в калифорнийской нефти, шесть меркаптанов и пять алифатических сульфидов, имеющих температуру кипения от 50 до 107° С, в иранской нефти [9] и три алифатических сульфида, два меркаптана и четыре тиофена в керосиновой фракции уассонской нефти [10]. [c.244]

Клаас [15] приводит относительные удерживаемые объемы при рабочей температуре 120° С для восьми алифатических сульфидов, кипящих в интервале от 99 до 218° С, пяти циклических сульфидов, имеющих температуры кипения от 121 до 158° С, и трех тиофенов (стационарная жид1 ая фаза — тетрагидрооксиэтилэтилендиамин). [c.244]