Замещенные диены

Симметрично замещенные диены и ангидриды (IX и X) тоже имеют две частоты валентных колебаний, но взаимодействие менее полно, и пики обычно разделены приблизительно на 40 и 60 см соответственно.- [c.146]

Однако эта аддитивность нарушается, если реагирующая группа сильно сжата о-заместителями. Например, зависимость рК 4-замещенных ди-/пре/п-бутилфенолов от р/С фенолов, хотя и линейна, но имеет наклон 1,65 для водных растворов и 1,73 для растворов в 50%-ном этаноле [56. Коэн и Джонс объяснили это тем, что 1) происходит перенос заряда от фенолятного кислорода к п-за-местителю, 2) взаимодействие растворителя с анионом играет важную роль в стабилизации последнего, 3) трет-бутильные группы препятствуют этому процессу сольватации в той мере, в какой он протекает по фенолятному кислороду, и тем самым уменьшают константу кислотности и 4) рассматриваемый эффект тем незначительней, чем больше степень переноса заряда к п-замести-телю. [c.480]

Производные антрацена с заместителями в положении 9 можно также рассматривать нак 1-замещенные диены. Здесь наблюдалось интересное влияние природы 9-заместителя на ориентацию присоединения несимметричных диенофилов [609, 610]. Близко к этому относится и ориентация при присоединении нитрозобензола к 1-замещенным бутадиенам. В случае 1-метилбутадиена преобладает 3-метил-2-фенил-1,2-2Я-оксазин, в то время как 1-фенилбутадиен и его производные с заместителями в ядре (га-СНзО, /г-С1, л-КОи) избирают вторую из возможных ориентаций [429, 611] [c.563]

Батохромный сдвиг, вызываемый в спектре поглощения бутадиена алкильными заместителями, суммирован в эмпирическом правиле Вудварда [70]. Если принять за основу наблюдаемый максимум поглощения бутадиена (217 ммк), то ожидаемый максимум поглощения для сопряженного замещенного диена можно вычислить прибавлением (к этой основной величине) по 5 ммк на каждый алкильный заместитель у диена и еще по 5 ммк на каждую экзоциклическую двойную связь, присутствующую в диеновой системе (табл. 4). Данные табл. 4 подтверждают целесообразность использования этого правила. [c.601]

До тех пор, пока не будут найдены биохимические основы направленного синтеза, стратегия поисков не изменится, опираясь на синтез многих разнообразных соединений. Поэтому фирме, разрабатывающей пестициды, выгодно сотрудничать на стадии испытаний новых соединений не только с фармацевтическим объединением, но и с фирмой, выпускающей другие вещества, представляющие интерес непосредственно или в качестве полупродукта. В этом отношении важной является красильная промышленность, изыскивающая различные вещества для удовлетворения запросов моды или для решения проблем, возникающих при производстве синтетического волокна. Несомненно, что вначале открытие динитрофенолов, а несколько позже — замещенных ди- [c.22]

Моногалогенпроизводные предельных углеводородов. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Ди- и полигалогенпроизводные Получение. Химические свойства. Непредельные галогенпроизводные Особенности винильного и аллильного галогена. Отдельные предста вйтели фреон, высшие хлорированные алканы, хлористый винил и др УФ и ИК спектры алкилгалогенндоа. [c.169]

ЗАМЕЩЕННЫЕ ДИЕНЫ. В термодинамически контролируемых условиях высокосопряженные диены в большей мере подвергаются 1,4-присоединению, чем 1,2-присоединению, например присоединение бромистого водорода к 1,3-бутадпену приводит к большему количеству 1-бром-2-бутена, а не [c.505]

При окислении в ацетонитриле на платиновом аноде замещенные ди- и трифениламины могут циклизоваться, хотя и с низким выходом, в карбазолы [54]. Эта реакция протекает через образование дикатнона, но только в том случае, когда соответствующий катион-радикал стабилен. [c.462]

К тем же диенам приводит и реакция между диалкенилхлорбора-нами (1) и метилмедью при 0°С [13]. Путем гидроборирования и последующего иодирования [14] можно приготовить симметрично замещенные 2, -диены, а несимметрично замещенные , -диены [c.234]

Байер не развил никаких доказательств в пользу утверждения, что полученное соединение действительно является кетопроизводным, а не ароматическим веществом. Он не рассмотрел даже альтернативную структуру XVI, которая была бы весьма аналогична структуре флорамина и производных лг-фенилендиамина. В настоящее время известны такие случаи, когда соединение, не имеющее кетогруппы, дает оксим такого типа, как в соединении XVI. Так, подобного рода производные дают ксантгидрол [45] и многие замещенные ди- и трифенилкарбинолы [46] (карбинольные основания три-фенилметановых красителей). [c.226]

Наиболее употребительным способом введения мышьяка в ароматическую молекулу является так называемая реакция Барта При действии мышьяковистокислого натрия на арилдиазоний, например на хлористый фенилдиазоний, обычно в щелочной среде, происходит замещение ди азогруппы на остаток мышьяковой кислоты реакция протекает с выделением азота и образованием соли ариларсоновой кислоты по схеме [c.78]

Замещенные ди-этаноламины Этанол N-Замещенные морфолины-2 Дегидрс Этилацетат Си (75—85%) — Сг з (25—75%). восстановленный 207—230° С. Конверсия 93% [240] жонденсация Медь на активированном угле в проточной системе, в атмосфере N3 и Н3, 1 бар. 250° С [241] [c.900]

Для рассмотрения региоселективности реакций, в которых участвуют несимметрично замещенные диены и диенофилы, лучше всего использовать реальные вычисления некоторые результаты уже были опубликованы [80—82]. Вместо перечисления их достаточно указать, что селективное образование 3,4-дизамещенных и 1,4-дизамещенных циклогексенов в реакции Дильса—Альдера хорошо согласуется с этими расчетами. [c.290]

Производные ди- и триазинов. Антиобледенительной эффективностью, судя по патентным данным, обладают замещенные ди- и три-азины замещенные тетрагидропиримидины [49] и гексагидротриазины типа 1,3,5-трис-(диметиламинопропил)-гексагидротриазина [50]. Однако сложность и многостадийность процессов получения исходных продуктов будут служить решайщим. препятствием промышленному использованию предлагаемых соединений. [c.21]

Аналогичным образом циклич. звенья образуются при радикальной гомополимеризации замещенных ди-винилкетонов и винилатинилкарбпнолов или при сополимеризации дивинилового эфира и малеинового ангидрида. [c.443]

Способность к участию в реакции присоединения не ликвидируется прн замещении диена в положении 1,4. Недавно описано получение биохимически важной шики-мовой кислоты путем присоединения метилакрилата к тровс-отракс-1,4-диацетокси-бутадиену [425]. Реакция Дильса — Альдера с 2,3-дифенилбутадиеном делает доступными производные о-терфенила [427] [c.537]

Трихлорцик-топропенильный катион является хорошим С-электрофильным реагентом. Было показано [52-57], что реакции электрофильного замещения с его участием в ароматических системах возможны и ведут к образованию замещенных ди-хлорциклопропенов, которые при гидролизе дают соответствующие циклопропеноны. Данная реакция описана на очень ограниченном количестве примеров ароматических субстратов, и результаты в некоторых случаях достаточно спорны. [c.159]

Полимеры и сополимеры ненасыщенных (З-дикетонов образуют комплексы с ионами Ре - и могут быть использованы как ионообменные смолы при полимеризации замещенных ди-винилкетонов образуются полимеры, хорошо растворимые в органических растворителях [c.601]

По спектрально-люминесцентным характеристикам к полифениль-ным углеводородам близки углеводороды с арилэтиленовыми и арил-ацетиленовыми группировками, в том числе 1,2-диарилэтилены, диарилполиены, ар ил замещенные ди- и тривинилбензола, их аналоги с тройной связью. Эти углевод ороды, пе содержащие заместителей, также люминесцируют в кристаллах и растворах преимущественно в коротковолновой области спектра. Они сравнительно легко могут быть синтезированы и потому нашли более широкое практическое применение, чем другие ароматические углеводороды. Недостатком некоторых из них является малая фотохимическая устойчивость, обусловленная возможностью перехода в не обладающую люминесцентными свойствами 1 ЦС-форму. [c.21]

На основании анализа литературных данных и проведенных нами исследований можно говорить о том, что карбаматы обладают выраженным депрессантным действием на центральную нервную систему. Дальнейший синтез и фармакологическое исследование карбаматов замещенных ди-гидропиранолов открывают перспективу выявления новых веществ, эфф1ек-тивло действующих на центральную нервную систему. [c.59]

Эмодины. В медицинской практике в качестве слабительных средств часто пользуются препаратами (настойками, отварами и т. д.) из алоэ, ревеня, крушины, листьев сенны и т. д. Действующими веществами этих растений, как оказалось, являются производные антрахинона, а именно — замещенные ди- и триоксиантра-хинонов, содержащиеся в растениях частью в свободном виде, частью в виде эфиров и гликозидов. Эти производные ди- и триоксиан-трахинонов часто объединяют в группу эмодинов. [c.362]

Этим путем возможно получение и замещенных диа.минобензантрона из иных, чем приведенные выше, исходных соединений, при применении которых возможна бензидиновая перегруппировка, происходящая при наличии свободных мест ядра, отмеченных в схеме звездочкой ( ) мо. [c.780]

При пиролизе несимметрично замещенных ди-п-ксилиленов возможно образование двух гомополимеров, замещенного и незамещенного, причем их полимеризация идет три -различных температурах. [c.76]

Повьппение содержания замещенного диена в зоне реакции сопровождается резким понижением скорости сополимеризации. При сополимеризации изопрена с циклопентадиеном в присутствии системы TI I4—A1(m30- 4Hj)3 также наблюдалось снижение скорости сополимеризации при увеличении концентрации циклопентадиена [709]. Ингибирующее действие циклопентадиена не обусловлено разрушением активных центров катализатора, а связано с различной реакционной способностью мономеров. [c.142]

Альдегиды сравнительно легко вступают в реакцию конденсации с ароматическими углеводородами, образуя замещенные ди- или триарилметана. [c.169]

Замещение ди азогруппы на хлор. В эмалированный аппарат, снабл енный рубашкой, наливают раствор хлористой меди, постепенгю прибавляют суспензию диазосоединения и размешивают. Затем реакционную массу охлаждают выделившийся в осадок 6-хлор-2,4-динитрофенол отфильтровывают на нутч-фильтре или в фильтрпрессе и промывают на фильтре водой до слабокислой реакции. [c.399]

Альдегиды сравнительно легко вступают в реакцию конденсации с ароматическими углеводородами, образуя замещенные ди- или три-арилметана. Например, при конденсации с формальдегидом образуются за.мещенные днарилметана [c.139]

Байцер и сотр. [30] исследовали полярографическое поведе-пие некоторых геометрических изомеров двух замещенных ди-олефинов С2Н50С0СН=СН-(СН2) -СН=СН-С00С2Н5 (п=3 и и = 4) и нашли, что транс, транс- и цис, тракс-изомеры восстанавливаются в диметилформамиде при одних и тех же по-хенциалах, образуя циклические соединения в результате внутримолекулярной гидродимеризации по следующей предполагаемой схеме [c.121]

Титрование пептидов щелочью при постоянном pH в присутствии сероуглерода приводит к образованию солей замещенных ди-тиокарбоновых кислот, которые при подкислении циклизуются в холодном водном растворе в 2-тио-5-тиазолидоны с расщеплением концевой пептидной связи. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология