Пентакарбонил железа, тетракарбонил никеля

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

Пентакарбонил железа, тетракарбонил никеля [c.49]

Наиболее полно описаны свойства двух карбонилов металлов Vni группы,— тетракарбонила никеля [19,22] и пентакарбонила железа [21,22], что объясняется их промышленным использованием. Имеются также достаточно подробные сведения о физико-химических свойствах карбонилов VI группы —гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама [1—3, 17, 19, 20, 23, 24]. [c.18]

Тетраэтил-свинец РЬ Пентакарбонил железа Ре (60)5 Тетракарбонил никеля N1 (СО) [c.506]

Ответить на этот вопрос удалось в 1889 году английскому ученому Людвигу Монду. Спектральным анализом он обнаружил в составе газовой смеси комплексные соединения оксида углерода с металлами — тетракарбонил никеля, а затем пентакарбонил железа. При нагревании в пламени эти соединения легко разлагаются на составляющие, оставляя блестящую пленку металла на стенках сосуда, в котором проводился опыт. [c.133]

Оксид углерода (II) соединяется со многими металлами, образуя карбонилы металлов (см. разд. 13.4), например пентакарбонил железа Fe( 0)5, тетракарбонил никеля Ni( 0)4. Последние два вещества представляют собой летучие, весьма ядовитые жидкости. Большинство карбонилов металлов — кристаллические вещества. Наибольшее практическое значение имеют карбонилы никеля, кобальта и железа. Они применяются для получения высокочистых металлов (см. разд. 11.3.4), для нанесения металлических покрытий. Кроме того, они служат катализаторами многих важных химических реакций. [c.414]

Кобальт образует сложные карбонилы Соо(СО)д, а никель дает тетракарбонил никеля по схеме, аналогичной образованию пентакарбонила железа (рис. 185). Ni (СО) 4 — бесцветная жидкость, т. пл. 292,3 К, т. кип. 316 К. [c.373]

Карбонильный способ служит для тонкой очистки никеля и железа. Он основан на термической диссоциации карбонилов этих металлов при высоких температурах. Сначала очищаемый металл нагревают в присутствии оксида углерода (II) и отгоняют получающийся пентакарбонил железа Fe( O)s или тетракарбонил никеля Ni( 0)4 (температуры кипения которых соответственно 103 и 43 °С). При дальнейшем нагревании до более высокой температуры карбонил разлагается с выделением высокочистого железа или никеля. [c.264]

Удаление каким-либо путем никеля непосредственно нз порошка карбонильного железа, очевидно, не представляется возможным. Поэтому такой очистке должен подвергаться исходный пентакарбонил железа. Однако очистка его от тетракарбонила никеля химическим путем также не возможна, так как оба карбонила близки по своим свойствам. [c.145]

По этой причине очистка нентакарбонила железа от примеси тетракарбонила никеля может основываться только на различии в их физических свойствах. Известно, что упругость насыщенного пара карбонила никеля в несколько раз выше, чем упругость пара пентакарбонила железа, при одинаковой температуре, поэтому для разделения этих карбонилов на практике обычно используют метод ректификации. Однако проведенные исследования показывают, что применение этого метода для очистки пентакарбонила железа от следов карбонила никеля вызывает серьезные затруднения. [c.145]

Получение. Существует много разных методов получения карбонилов. Только тетракарбонил никеля и пентакарбонил железа можно получить непосредственным взаимодействием мелкораздробленного металла с окисью углерода. Карбонил никеля можно получить при обычных температуре и давлении. Поскольку реакция [c.115]

Промышленное получение тетракарбонила никеля N1(00)4, так же как и получение пентакарбонила железа, основано на синтезе его из элементарного никеля и окиси углерода. При этом существуют два принципиально различных варианта. Первый из них почти полностью аналогичен синтезу карбонила железа — процесс ведется при давлении окиси углерода 200 ат и температуре 180—250°С. Второй вариант, разработанный Л. Мондом, отличается от первого тем, что никельсодержащее сырье предварительно восстанавливают водяным газом, обогащенным водородом, при 350—400 °С, а затем направляют на стадию синтеза. Благодаря отсутствию окислов синтез ведется при атмосферном давлении и низких температурах 50—60 °С . [c.46]

Принципиальная схема синтеза тетракарбонила никеля при высоком давлении приведена на рис. 13. Поскольку в исходном сырье содержатся примеси железа, последнее при обработке окисью углерода превращается в пентакарбонил железа, являющийся не- [c.50]

Таблица 22. Кинетика гетерогенного разложения пентакарбонила железа и тетракарбонила никеля [242, 243]

Реакция термического разложения пентакарбонила железа (или тетракарбонила никеля) на поверхности нагретой подложки должна рассматриваться как процесс, обусловленный главным образом массопередачей. При этом скорость разложения карбонила [в гЦч-см )] при определяющем влиянии диффузии будет равна [21, 242, 243] [c.100]

До последнего времени карбонильные железо-никелевые порошки получали путем разложения смеси паров карбонилов железа и никеля. Для испарения смеси карбонилов использовали специальные испарители выпарного типа или типа труба в трубе . Однако этот, казалось бы, простой способ имеет целый ряд серьезных недостатков, обусловленных физическими свойствами карбонилов железа и никеля. Известно, что температуры кипения пентакарбонила железа (104°С) и тетракарбонила никеля (43°С) резко отличаются. Кроме того, температурный порог начала разложения N ( 0)4 ниже, чем у Ре(С0)5. Указанные обстоятельства вызывают преждевременное разложение N1(00)4 в испарителе, что приводит к забиванию испарителя монолитным никелем. Кроме того, поскольку N1(00)4 начинает разлагаться уже в испарителе, изменяется его концентрация на входе в аппарат термического разложения, что создает большие трудности при получении порош- ков с заранее заданным точным содержанием никеля в железе. [c.132]

Кобальт образует сложные карбонилы o2( O)g, а никель дает тетракарбонил никеля по схеме, аналогичной образованию пентакарбонила железа (рис. 170). Ni( 0)4 — бесцветная жидкость ст. пл.. 19,3°С, а т. кип. 43°С. [c.373]

Очень эффективен в этом отношении применяемый сейчас во всем мире тетраэтилсвинец (С2Нб)4РЬ, который сокращенно называют ТЭСом. Будучи добавленным к топливу в количестве менее 0,5% по весу, тетраэтилсвинец повышает октановое число на 15—20 единиц. В некоторых странах нашли применение как антидетонаторы пентакарбонил железа — весьма неустойчивое соединение, способное разлагаться со взрывом, тетракарбонил никеля, диэтилтеллур и др. [c.123]

Ре (СО) 5 хорошо растворяется в спиртовом растворе карбоната натрия или карбоната калия и в растворенном состоянии обладает особенно сильными восстанавливающими свойствами превращает, например, нитробензол в анилин или кетоны в спирты. Для доказательства наличия карбонилов, в частности пентакарбонила железа и тетракарбонила никеля, в простых случаях может быть использована сильная восстановительная способность этих соединений. Таким образом, например, из аммиачного раствора нитрата серебра карбонилы выделяют чистое серебро, а из водного раствора хлористого палладия — палладий. [c.149]

Так, жидкие карбонилы (тетракарбонил никеля и пентакарбонил железа) реагируют с четырехокисью чрезвычайно энергично твердые Мп2(С0)ю и Ре(С0)5 легко реагируют с жидкой четырехокисью азота при комнатной температуре, но при температуре 0° скорость реакции незначительна. [c.160]

Тетракарбонил никеля N (00)4 представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 43° и d = 1,3. Он нерастворим в воде и смешивается в любом отношении с такими органическими растворителями, как бензол и эфир, т. е. ведет себя как ковалентное соединение. При 180—200° разлагается на элементы. Пентакарбонил железа Ре(СО)б представляет собой жидкость желтого цвета с т. кип. 103° и d = 1,5 разлагается при 150°. Карбонилы хрома, молибдена [c.717]

Ки(С0)5 и Оз(СО)5 [252, 402], а также Соа(СО)8 [400, 401]. Хотя во всех этих случаях и наблюдалось медленное превращение металлов под действием окиси углерода в соответствующие карбонилы, однако даже в жестких условиях реакции выход карбонилов этих металлов был крайне низок. Только тетракарбонил никеля и пентакарбонил железа можно получить этим методом с высоким выходом. [c.35]

При высоких температурах в результате нагревания паров пентакарбонил железа Ре(СО) и тетракарбонил никеля N (00) , образующихся при некоторых технологических процессах металлургии, происходит разложение этих продуктов с выделением паров металлов, которые конденсируются в объеме и осаждаются в виде металлических порошков. При выпуске чугуна из доменных печей или вагранок пары карбидов различных элементов переходят в атмосферу и, взаимодействуя с кислородом воздуха и водяными парами, распадаются, образуя графитную спель, имеющую большую ценность как сырье для получения остродефицитной графитовой продукции. Аналогично происходит разложение некоторых углеводородов при нагревании их в отсутствие или при недостатке кислорода. Углеводороды разлагаются с выделением паров углерода, которые конденсируются в объеме в виде мельчайших частичек, образующих высокодисперсную сажу. [c.52]

Для окиси углерода характерны реакции присоединения. Так, СО образует соединения с металлами, называемые трбонишми. Они представляют собой сложные комплексные соединения общей формулы Ме (СО) , например Fe( O) 5 — пентакарбонил железа, Ni( O)4— тетракарбонил никеля и т. п. Многие из них сильно ядовиты. [c.90]

Степень окисления 0. Нулевая степень окисления проявляется элементами в свободном состоянии, а также в некоторы.х. комплексных соединениях элементов подгруппы железа с нейтральными лигандами N0, СО и т. п. Сюда относятся, напрн-мер, пентакарбонил железа Ре(С0)5, тетракарбонил кобальта —[Со(СО)4]2, динитрозил никеля N (N0)2 и ряд других соединений. [c.269]

При 250°С карбонил железа разлагается, чем пользуются при получении чистейшего железа для электро- и радиотехнических целей. Карбонил никеля разлагается при200° С, а тетракарбонил кобальта еще менее устойчив. Пентакарбонил железа растворяется в бензине, но не- [c.347]

При 250° С карбонил железа разлагается, чем пользуются пр1г получении чистейшего железа для электро- и радиотехнических целей. Карбонил никеля разлагается при 200° С, а тетракарбонил кобальта еще менее устойчив. Пентакарбонил железа растворяется в бензине, но нерастворим в воде. Его используют как антидетонатор в моторном топливе. [c.433]

В последнее время Н. Ф. Михайловой совместно с А. Я. Кипнисом и А. А. Равделем было проведено изучение кинетики процессов синтеза тетракарбонила никеля и пентакарбонила железа [60]. В этой работе был исполь- [c.45]

В связи с этим для снижения содержания никеля в техническом пентакарбониле железа нами предложен метод отдувки тетракарбонила никеля инертным газом при температуре 40—60 °С с последующей перегонкой пентакарбонила железа. При этом содержание никеля в пентакарбониле железа удается снизить до 0,0001 — 0,0002 %. К сожалению, данный метод еще не осуществлен в промышленном масштабе. В соответствии с изложенным в настоящее время получение особо чистого железа в производственном масштабе и для исследовательских целей сводится к термообработке порошков карбонильного железа в неподвижном слое в вссстановительной среде. [c.145]

Пентакарбонил железа, получаемый при синтезе, является довольно сильным ядом, действующим на центральную нервную систему человека и животных, на их органы дыхания и слизистые оболочки. При вдыхании его паров появляется головная боль, головокружение, тошнота, рвота и в тяжелых случаях потеря сознания. Проникая через ткани легких в кровь, неразложившаяся часть паров Ре(СО)а производит необратимые разрушения в тканях и печени. При сильной интоксикации Ре(С0)5 вызывает отек легких, который развивается в результате взаимодействия выделяющейся чрезвычайно активной окиси углерода с гемоглобином крови с образованием кар-бооксигемоглобина. Кроме того, пары Ре(С0)5 непосредственно поражают легочные ткани. При неосторожном обращении с пентакарбонилом железа возможны смертельные отравления [120]. По мнению ряда ученых [121], токсическое действие пентакарбонила железа на организм человека очень сходно с действием канцерогенного тетракарбонила никеля, для которого Московским институтом гигиены труда и профзаболеваний им. Обуха рекомендована предельно допустимая норма 0,00001 жг/л. Например, Троут, много лет изучавший карбонильные соединения металлов, пишет объяснения токсического действия, которые относятся к тетракарбонилу никеля, могут служить с некоторыми модификациями для описания физиологического эффекта пентакарбонила железа [121]. Физиологическое действие пентакарбонила железа на организм человека гораздо сложнее, чем воздействие чистой окиси углерода. [c.163]

На рисунке 5-3 (гл. 5, 3) дана схема электронного строения молекулы СО. В оболочке атома С имеется группировка 2s 2p . Из нее оба р-электрона пошли на образование двух ковалентных связей с атомом О, а два электрона конфигурации 2s в данном случае остаются неиспользованными. Это неподеленный электронный дублет атома углерода [ С]. Последний, взаимодействуя с вакантными -орбиталями оболочек атомов переходных металлов VI, VH и в особенности VIII групп, образует своеобразные комплексные соединения — карбонилы металлов. Наиболее известны среди них Ре(С0)5 — пентакарбонил железа (гл. 27, 6) и Ni( 0)4 — тетракарбонил никеля (гл. 27, 8). [c.418]

Непосредственное определение карбонилов железа и никеля, кроме изложенной выше работы Поммье и Гиошона [66], описано в советской работе [73], в которой для анализа смеси пентакарбонила железа и тетракарбонила никеля использовали колонку длиной 2 м, диаметром 6 мм, заполненную измельченным молибденовым стеклом, содержащим 0,5% силиконового масла ВКЖ-94. В качестве гаэа-носите я применяли гелий, в качестве детектора — катарометр. Метод позволяет определять карбонилы при концентрации [c.193]

Высокой избирате.чьностью отличаются реакции образования карбонилов металлов, которые нагали широкое применение для получения высокочистых металлов. При использовании в качестве исходного материала железосодержащего сырья с высоким содержанием различных примесей селективность синтеза карбонила железа позволяет практически полностью избавиться от таких примесей, как 8, Р, Мп, Аз, Си [9]. Получающийся карбонил железа содержит в качестве примесей карбонилы других металлов. Например, содержание никеля в пентакарбониле железа составляет - 1-10" %. Упругость пара тетракарбонила никеля в несколько раз выше упругости пара пентакарбонила железа, что позволяет отдувкой инертным газом при 40—60 С с последующей перегонкой пентакарбонила железа снизить содержание никеля до 1-10" —2-10 % [91. [c.102]

По способу, предложенному И. Г. Фарбениндустри, тетракарбонил никеля получается при действии окиси углерода на нагретый до 200—250° медно-никелевый штейн при давлении 200 ати. По новому способу тетра-карбонилникель получают действием окиси углерода на аммиачный раствор хлорида никеля при 80° и давлении 100—200 ати. Разложением тетракарбонила никеля при 200° и обычном давлении получают никель чистотой до 99,99%. По своим химическим свойствам тетракарбонил никеля весьма похож на пентакарбонил железа. Описание специальных реакций можно найти в соответствующей литературе. [c.150]

Рис. 98. Структуры карбошмов железа, кобальта и никеля а — пентакарбонил железа 6 — тетракарбонил никеля а, г — окта карбонил дикобальта

Радиолиз пентакарбонила железа и тетракарбонила никеля. Сообщение 1. О радио-ционнохимических исследованиях карбонилов металлов. (Изучен радиолиз Ре(С0)5 под действием Т-излучения СО .) [c.170]

Карбонилы металлов. Особый тип комплексов представляют собой соединения металлов с окисью углерода. Первым известным и наиболее легко доступным является тетракарбонил никеля N (00)4,- он образуется при непосредственном соединении тонкоизмельченного металлического никеля с окисью углерода при 80° (Монд, 1888). Таким же образом получают пентакарбонил железа Ре(С0)5 и другие карбонилы металлов (однако лишь под давлением 150—200 ат). Другие методы получения основаны на взаимодействии соединений металлов, например СоЬ, Со5 или 0б04, с окисью углерода под давлением. При получении гексакарбонила хрома Сг(СО)д на безводный хлорид хрома (И I) действуют окисью углерода под давлением в присутствии какого-либо металла (А1) и хлорида алюминия. [c.717]

Реакция прямого действия окиси углерода на металл с образованием карбонила металла была открыта Мондом и сотр. в 1890 г. [395] при полз чении первого карбонила металла — тетракарбонила никеля. В следующем году [172, 174] этим же методом был приготовлен пентакарбонил железа. Метод был улучшен в дальнейшем [396, 397]. Позднее были сделаны попытки получить этим путем и некоторые другие карбонилы металлов, такие, например, как Сг(СО)в, Мо(СО)е, Л (СО)в [398-400, МпгССО) и Ке2(С0)ю [124, 400, [c.35]

Ренне и сотр. [242, 1589—1599а] исследовали взаимодействие непредельных углеводородов и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля, железа и других карбонилов металлов. Ацетилен реагирует с водой и окисью углерода в присутствии дикобальтоктакарбонила с образованием янтарной кислоты [1600]. Взаимодействие ацетилена и его замещенных с окисью углерода и спиртом в присутствии тетракарбонила никеля приводит к образованию акриловых эфиров [1010] в том случае, когда в качестве катализатора применяют пентакарбонил железа, наряду с акриловыми эфирами образуется также гидрохинон [1600]. Описаны и другие реакции ацетилена с окисью углерода, катализируемые карбонилами железа [1601, 1602]. [c.120]

Пентакарбонил железа реагирует с фенилацетиленом только в присутствии тетракарбонила никеля [384] с образованием 2,5-дифенилциклопента-диенонжелезотрикарбонила [385, 386]. [c.455]