Карбид давление пара

В связи с этим следует указать на цикл исследований, выполненных Видалем [31], по определению давления насыщенных паров натрия, давления паров натрия над стеклом и по измерению концентрации паров кремния над карбидом кремния. В указанных экспериментах применялась видоизмененная печь Кинга с ограничением диффузии паров инертным газом. Ошибка измерений, по оценкам автора, составляла 20%. [c.357]

Рис. 56. Влияние составов карбидов титана (а), циркония (б) и гафния (в) на рассчитанные величины давлений паров металла и углерода над ними при

Рис. 57. Влияние составов карбидов ниобия (а) и тантала (б) на рассчитанные величины давлений паров металла и углерода над ними при 3000 К.

На рис. 56 и 57 представлены результаты машинных расчетов давления паров как функции состава при 3000 К для нескольких карбидов. В качестве исходных параметров при составлении программы расчета использовались значения изотермо-изобарных потенциалов монокарбида стехиометрического состава, давления пара [c.134]

На рис. 58 приведены для сравнения рассчитанные и измеренные давления паров для Ti и Zr [3]. Для карбида циркония наблюдается удовлетворительное соответствие данных, а для Ti — плохое. В обеих системах рассчитанное давление пара металла превосходит измеренное. Одна из причин такого расхождения наверняка связана с предположением о том, что изотермо-изобарные потенциалы образования углеродной и металлической (Сд +) вакансий не зависят от состава. Если в качестве показателя силы связи использовать дебаевскую температуру, то по мере приближения состава к стехиометрическому связь, очевидно, усиливается. Введение соответствующей поправки в еще [c.135]

Как уже отмечалось, трудно найти подходящие теоретические пути оценки стандартных энтропий и энтальпий при 298 К. Это обстоятельство, а также непригодность модели Шоттки — Вагнера для оценки давлений паров, указывают на необходимость создания лучших теоретических методов описания термодинамики этих фаз. Пока не будут разработаны такие теории и пока не будет накоплен достаточно обширный экспериментальный материал (особенно для нестехиометрических фаз), термодинамика карбидов и нитридов не будет изучена достаточно полно. [c.136]

Давление пара и скорость испарения карбида и нитрида гафния [c.43]

Давление пара и скорость испарения вольфрама и карбида вольфрама [c.110]

В контакте с углеродом в вакууме при 2200° С или в атмосфере водорода и азота при высоких температурах двуокись циркония разлагается с образованием карбида, гидрида или нитрида. Давление паров двуокиси циркония при высоких температурах незначительно, она относится к нелетучим окислам. [c.310]

Применение радиоактивных изотопов существенно повышает чувствительность метода Лэнгмюра, позволяя определять давление пара таких малолетучих соединений, как карбиды и бориды переходных металлов. [c.255]

В атмосфере водорода, окиси углерода и азота температура, при которой давление паров достигает 1 атм, снижается, составляя 2275, 2175 и 2100 °С. Авторы объясняют это явление химическим взаимодействием карбида с газами, но поскольку остаток после полного испарения всегда содержал только углерод примерно в одинаковых количествах для всех газов (39—30%), это предположение не кажется обоснованным. Очевидно, различие температур кипения карбида кальция в разных средах объясняется либо несовершенством методики, либо более сложными химическими процессами (табл. 1.9). [c.19]

Таблица 1.9 Давление паров кальция над карбидом в атмосфере некоторых газов [7]

Поэтому газообразным реагентом, очевидно, является кремнезем, давление паров которого при температуре, существующей в печи, достаточно для ускорения образования карбида кремния. Пары кремнезема, перемещаясь к зерну углерода, легко реагируют с ним. [c.138]

Этот продукт также впервые явился результатом случайно измененного режима печи для производства карбида кремния. Пары, развивающиеся в печи и содержащие кремний и окись углерода, стремятся, находясь под давлением, выйти наружу. Если при этом они попадают в некоторую относительно холодную полость, [c.172]

Установлено [3], что карбид бора образует твердые растворы с бором, и, кроме того, реагирует с углеродом, образуя эвтектику С низкой температурой плавления. Это и определяет трудность выделения чистого кристаллического карбида бора. Кроме того, карбид бора имеет очень низкое давление паров даже и при очень высокой температуре, тогда как окись бора и промежуточные продукты восстановления очень летучи при температурах более низких, чем температура образования карбида бора. [c.208]

Поскольку опыты проводились при отношении площади отверстия к поверхности образца значительно большем, чем обычно, то все значения давления пара, полученные экспериментально, корректировались по уравнению (7). Полученные в результате этих расчетов значения приведены в табл. 2 в колонке Pp. Стандартная свободная энергия образования карбида циркония при высоких температурах была вычислена по изменению стандартной свободной энергии для реакции (5) и Af испарения циркония [9]. Эти данные приведены в последней колонке табл. 2 (Af gp для Zr ). [c.107]

Рассмотрим происхождение основных ошибок при использовании метода Лэнгмюра. В формулу для определения давления пара непосредственно входит площадь поверхности испарения, которая может быть не точно определена экспериментатором и может изменяться в процессе испарения. Например, при испарении карбидов тантала, циркония и ниобия на некоторых образцах нами наблюдалось возникновение сетки мелких трещин и рост щетки кристаллов, что увеличивало поверхность испарения более чем на порядок. [c.357]

Возможность использования карбидов вольфрама в вакууме при высоких температурах зависит от скорости их испарения и давления пара в этих условиях. [c.22]

Установлено [79], что при нагреве W до 2000— 2500° С происходит испарение углерода, так как при высоких температурах W диссоциирует на вольфрам и углерод. При этом скорость испарения углерода выше скорости испарения вольфрама. С повышением температуры скорость испарения карбида и давление паров угле- [c.22]

В результате исследования [81]испарения карбидов вольфрама при температурах 2256—2756° К установлено, что диссоциация имеет конденсатный характер, причем давление пара углерода для ШС удовлетворительно согласуется с расчетным. [c.26]

Исследование состава и парциальных давлений продуктов испарения карбида кремния, выполненное масс-спектрометрическим методом Дровартом, Де-Мария и Инграмом [1406], показало, что одноатомный кремний является основным продуктом испарения. В этой работе были найдены значения парциальных давлений паров кремния, образующегося в результате реакции(ХХП.1). Эти значения соответствуют тепловому эффекту реакции (XXII.1) равному АЯо = 122,9 + > ккал/моль - и АЯ5о(51, крист.) == 111+5 ккал/г-атож. [c.686]

Использование в качестве материала для катода рения [819, 1721] позволяет преодолеть эти трудности. Рений не образует стабильных нитридов, его карбиды также неустойчивы, его окислы обладают достаточной проводимостью, и вместе с тем рений не взаимодействует с водой таким образом, как это наблюдалось для вольфрама. При рабочей температуре давление паров рения сравнительно высоко примерно в 150 раз выше, чем у вольфрама при одинаковой электронной эмиссии. Это обстоятельство ограничивает продолжительность, его существования в масс-спектрометре, однако более высокое сопротивление рения позволяет применять проволоку большего диаметра. Продолжительность жизни рениевого катода никогда не бывает больше нескольких месяцев, если работа проводится при обычных условиях эмиссии электронов. Для вольфрамового катода испарение не является фактором, ограничивающим его жизнь. В отсутствие паров, которые наносят ущерб катоду, срок его существования сокращается вследствие хрупкости, которую он приобретает из-за перекристаллизации вольфрама в условиях длительного нагревания при высокой температуре. [c.122]

Насыщение из паровой фазы. По этому методу насыщение поверхности обрабатываемого изделия происходит из паров насыщающего вещества, источник которото в твердом виде может находиться в контакте с поверхностью покрываемого изделия (контактный вариант) или на некотором отдалении от нее (беоконтактный вариант). Этим методом широко пользуются в практике, например при силицировании тугоплавких металлов (вакуумный метод), при диффузионном насыщении поверхности железа и тугоплавких металлов алюминием, хромом, цинком. При насыщении веществами, имеющими более низкое давление паров, чем обрабатываемый металл, следует создавать температурный градиент между источником насыщающего материала и изделием, так чтобы изделие было холоднее. С помощью одновременного или последовательного насыщения по этому методу возможно получить покрытие из жаростойких соединений—карбидов, нитридов, силицидов, боридов на тугоплавких металлах и сплавах. Процесс формирования покрытий этим методом является сложным и наймете разработанным. [c.217]

Давление пара и скорость испарения карбида хрома СгвСз [3,4 5] [c.86]

Вследствие наличия в системе (в печи, в порах шихты) воздуха, получающийся продукт представляет собой не чистый карбид, а карбонитрид или оксикарбонитрид состава Zr OyN . Образующийся по уравнениям (12.9) и (12.10) монооксид кремния полностью испаряется, так как давление паров SiO при 1800—1900°С достигает 0,101 МПа. При измельчении концентрата и восстановителя до 150 мкм, содержании в шихте 20—25% кокса, температуре 1900—1950 °С восстановление идет преимущественно по уравнению (12.9). В этих условиях за 30 р ин степень карбидизации циркона составляла 99%, удаление кремния в виде SiO достигало 95%. Полученный карбонитрид содержал 73—78% циркония [19]. [c.285]

В присутствии никелевых катализаторов образуются главным образом предельные углеводороды [267, 268]. С увеличением парциального давления паров воды снижается молекулярный вес углеводородов и содержание непредельных соединений общее давление до 16 атм исходной смеси O-f-HaO (1 1) не влияет на насыщенность продуктов реакции [260]. Повьшхение давления до 100 атм способствовало образованию до 30% кислородных соединений, в основном спиртов. В присутствии Ru-катализа-торов [269], как и при гидрировании СО, образуются твердые парафиновые углеводороды со средним молекулярным весом 500— 700. Сырьем для синтеза углеводородов из СО и НдО могут служить любые газы, содержащие окись углерода даже в небольших количествах, например, колошниковые, доменные и другие технические газы, отходящие газы таких крупнотоннажных производств, как получение карбида кремния и кальция, фосфора и др. [251— 253, 270, 271]. Изменяя условия процесса, можно получать либо преимущественно бензин, либо дизельное топливо и парафин, либо кислородные соединения. [c.28]

Термодинамические свойства неорганических веществ, составители У. Д. Верятин, В. П. Мащирев и др., Москва, 1965. В справочнике приведены основные соотношения между термодинамическими величинами описаны рациональные способы расчетов термодинамических и термохимических величин даны в табличной форме термодинамические свойства элементов и неорганических соединений (гидридов, фторидов, хлоридов, бромидов, иодидов, окислов, сложных окислов, гидроокисей, сульфидов, сульфатов, нитридов, нитритов, нитратов, фосфидов, фосфатов, карбидов, карбонатов, силицидов, боридов и боратов) термодинамические потенциалы реакций образования неорганических соединений, кристаллических структур и давлений паров элементов и неорганических соединений термодинамические свойства бинарных металлических систем и интерметаллов. [c.107]

К Ц. с. могут быть отнесены также различные тугоплавкие соединения циркония — карбид ХтС, борид 2гВа, нитрид ZгN, силицид 7г812, использующиеся во многих отраслях техники высоких темп-р в связи с высокими теми-рами плавления, малым давлением паров, высокой твердостью и износостойкостью, устойчивостью против расплавленных и парообразных металлов, кислот и нек-рых щелочей. [c.439]

Карбид кальция при высоких температурах испаряется, диссоциируя при этом на кальций и углерод. По данным [7], при 2466 °С в атмосфере аргона давление паров над карбидом достигает 1 атм, причем содержание СаСа в парах не превышает 4%. [c.19]

Много работ, основой которых служит экспериментальный материал по химическому равновесию. Теми или иными методами (тензиметрическим, методом э. д. с., методом равновесия с окислительно-восстановительными смесями) изучены процессы восстановления водородом — окислов [7067— 70911, сульфидов [7092—71011, галогенидов [7102—71061, карбидов [Л 07—7113] и кислородсодержащих солей [7114—7123, 7126, 7127] углеродом — окислов [7128—7143] и других веществ [7144—7151] окисью углерода — окислов [7152—7166], сульфидов [7166—7169] и кислородсодержащих солей [7170 — 7180]. К ним надо присоединить системы, содержащие различные окислы, как простые [7181—71851,7187—72631, так и смешанные (твердые растворы) [7264—72931, сульфиды — индивидуальные [7294—7345] и бинарные [7346—7350], а также селе-ниды [6457, 7351—7362] и теллуриды [7363—7374]. Работы [7375—7391] и [7392—7447] относятся соответственно к гало-генидам и их смесям. В число последних входят и работы [7424—74471, посвященные масс-спектрографическому исследованию термодинамических свойств бинарных систем, образованных фторидами металлов. В них разработана методика определения состава и давления пара в этих системах. Были изучены также системы, содержащие карбиды [7448—7467], силициды [7468—7475], нитриды [7476—7483], фосфиды [7484—7491], арсениды [7492— 7499], стибниды [7500—7508], гибриды [7509—7511], соединения металлов с различными элементами [5182, 7510—7517] и друг с другом [7518—7548]. Кристаллогидратам посвящены работы [7549—7570], термической диссоциации различных веществ [7571—7601]. В [7602—7632] изучены процессы взаимодействия с различными веществами, в [7633—7652] реакции окислов с разнообразными соединениями, в [7653—7660] реакции с кислородом, в [7661—7676] с сульфидами, в [7677—7680] с хлоридами. Работы [7681—7690] освещают реакции диспропорцио- ироваиия, а [7691—77181 водосодержащие системы. [c.60]

Стеклообразный углерод рекомендуется для плавления /4 — соединений, теллуридов и MgF2. Он не смачивается расплавленным алюминием и в течение ограниченного времени даже выдерживает воздействие расплавленного КэгО . Стеклообразный углерод имеется в виде тиглей или тонких пластинок, которые могут обрабатываться механически. Несмотря на то, что стеклообразный углерод представляется вполне перспективным материалом для испарителей, однако в настоящее время опубликовано еще очень мало данных об его применении. Все изделия из углерода обладают высокой электропроводностью и поэтому могут нагреваться за счет джоулева или индукционного нагревов. Кроме того, они хорошо проводят тепло и имеют низкий коэффициент термического расширения отсюда следует вывод о том, что им присуща высокая устойчивость к термоудару. Так как стеклообразный углерод обрабатывается механически, то из него можно изготавливать испарители с непосредственным джоулевым нагревом сложной формы в виде тиглей или брусков с прорезями. Однако испарители с малым поперечным сечением непрочны. Хотя давление паров графита и допускает возможность его применения при Т = 2000° С, фактический температурный предел его применения более низкий. Как показано в табл. 9, многие металлы, включая тугоплавкие, образуют карбиды или эвтектики при невысоких температурах. Кроме того, вследствие большой внутренней поверхности графитовых испарителей, при их нагревании выделяются значительные количества СОа, СО, N2 и Н2. Полное обезга- [c.69]

Если газ, получаемый при взаимодействип карбида кальцпя с водой, является почти чистым ацетиленом (гл. IV), то газ, получаемый при пиролизе углеводородов, содержит много других компонентов. Некоторые из них присутствуют в количествах, заметно превышающих содержание ацетилена, другие — в значительно меньших концентрациях. Часть компонентов имеют значительно большие давления пара, чем ацетилен, другие — сравнимые С ацетиленом давления пара некоторые компоненты значительно менее летучи. Компоненты, присутствующие в довольно малых концентрациях, как правило, обладают лучшей растворимостью, в то время как компоненты, присутствующие в больших концентрациях, менее растворимы. [c.415]

Из ЭТИХ величин, а также из значений давления пара элементов можно получить максимальную температуру устойчивости карбида. Для изучения реакции (5) был выбран эффузионный метод Кнудсена с использованием графитовой ячейки, а для изучения реакции (6) — метод Лэнгмюра. Эти методы применимы для определения ожидаемых малых давлений и имеют то преимущество, что используемая в. них вакуумная техника включает и очистку образцов. [c.102]

Рассмотрим реакцию (5). Из полученных ранее значений свободной энергии образования карбида циркония и значений давления пара циркония при 2600° К равновесное парциальное давление 2ггаз было найдено равным 8 10 атм. Парциальное давление С](газ) при той же температуре составляет 6,5 10 атм, т. е. оно почти в 100 раз больше равновесного парциального давления 2ггаз- Таким образом, карбид циркония, насыщенный углеродом, теряет преимущественно углерод. Из этого следует, что карбид должен давать сублимат постоянного состава. [c.103]

Хорошее согласование результатов опытов, проведенных по двум различным методикам, подтверждает правильность предположений, касающихся коэффициентов испарения и отсутствия молекулярного карбида циркония. Если коэффициенты испарения меньше единицы, то расчетная Af более отрицательна, чем истинная. Однако ошибка метода Кнудсена должна быть меньше из-за большого приближения к истинному давлению пара циркония. Таким образом, для малых коэффициентов испарения AF, полученная по методу Кнудсена, будет более положительна по сравнению с AF, полученной методом Лэнгмюра. При значительном молекулярном парооб- [c.111]

При временном прекращении отбора газа (фиг. 7, г) давление в генераторе повышается настолько, что вода полностью оттесняется от карбида кальция. В дальнейшем газообразование происходит лишь за счет воды, оставшейся на поверхности кусков карбида кальция, I извести, находящейся между кусками, а также вслед ствие разложения карбида кальция парами воды, на ходящимися в ацетилене, и доразложения мелких ку сочков карбида кальция, выпавших между пруткамр корзины на поддон 18. [c.42]

В литературе описаны способы выращивания Si -усов при испарении массивных образцов Si в среде водорода [16] или порошка Si при 2000—3000 °С в вакууме [17, 18]. Газовая фаза в первом случае состоит [19] из кремния и неустойчивых карбидов кремния типов Si 2 и Si2 . Поскольку отношение давления паров кремния к углероду над Si превышает единицу, то справедливо уравнение [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология