Получение аминофенолов из нитросоединений

Получение аминофенолов из нитросоединений [c.245]

Восстановление нитросоединений в серной кислоте. Получение га-аминофенола из нитробензола [c.274]

Восстановление нитросоединений водородом в присутствии катализаторов было открыто в 1872 г. русским ученым Михаилом Михайловичем Зайцевым, тем самым впервые осуществившим контактное восстановление водородом органических веществ Превращение нитробензола в анилин было осуществлено Зайцевым пропусканием смеси паров нитробензола с водородом над палладиевой чернью, помещенной в нагретую до 150° стеклянную трубку. о-Аминофенол получен М. М. Зайцевым пропусканием водорода через взвесь палладиевой черни в расплавленном о-нитрофеноле. В дальнейшем многими исследователями был расширен круг восстанавливаемых соединений и предложен ряд новых веществ в качестве катализаторов восстановления нитросоединений. Было установлено, что в паровой фазе и в нейтральной или кислой среде в жидкой фазе нитросоединения, а также нитрозо-, азо- и азоксисоединения превращаются в соответствующие амины, обычно с почти количественными выходами. В щелочной среде представляется возможным восстановить нитросоединения и до гидразосоединений. [c.298]

Из реакций электровосстановления нитросоединений практическое значение, кроме получения /г-аминофенола, имеет получение из нитробензола бензидина [c.218]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Восстановление ароматических нитросоединений до /г-аминофенолов (см. табл. 68, стр. 371—-373) открыто в 1893 г. Гаттерманом [83, 84], и с тех пор этот метод носит его имя. Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте на гладком платиновом катоде. На этом катоде не происходит быстрого восстановления гидроксиламина до амина и в присутствии концентрированной серной кислоты гидроксиламин перегруппировывается в п-аминофенол. Применяли также уго.пьный катод с бепзофеноном в качестве промотора. В более поздней работе /г-аминофенол получен из нитробензола с выходом 73% (в рас- [c.334]

При правильном проведении восстановления и использовании чистого нитросоединения получается продукт, окрашенный в слегка серый цвет температура его плавления лишь немного ниже, чем в случае чистого 4-хлор-2-аминофенола (140—141°). Его можно без дальнейшей очистки применять для получения азокрасителей. В случае необходимости 4-хлор-2-аминофенол можно получить в совершенно чистом виде перекристаллизацией из горячей воды или растворением в горячей разбавленной соляной Кислоте с последующи / фильтрованием и добавлением раствора соды до точно нейтральной реакции. [c.102]

Б журнальных статьях и патентной литературе за последние годы уделяется большое внимание каталитической гидрогенизации ароматических нитросоединений как наиболее перспективному направлению при получении аминов. Впервые каталитическое восстановление нитробензола в анилин было осуществлено в 1871 г. Зайцевым [73]. Процесс был проведен в лаборатории Кольбе [72] с помощью молекулярного водорода в присутствии палладия. Пропуская смесь паров нитробензола с водородом через стеклянную трубку, содержащую губчатые палладий или платину, нагретые до 150° С, автор получил анилин и гидразобензол. Им был синтезирован также о-аминофенол путем продувания водорода через взвесь палладия в расплавленном о-нитрофеноле. Систематические и всесторонние исследования каталитического восстановления нитросоединений и их производных были проведены Сабатье и его школой спустя три десятилетия [74, 75]. Ими были детально изучены свойства никелевого катализатора. Первые работы по каталитическому восстановлению хлорнитробензолов молекулярным водородом были проведены Сабатье и Мель [76], которые, гидрируя в паровой фазе хлорнитробензол при температуре выше 180° С на никелевом катализаторе, получили только хлоргидрат анилина с примесью свободного анилина. Хлоранилинов при этих условиях практически не образовывалось. [c.15]

Гаттерман (1893) описал следующий удобный способ получения /г-аминофенолов. Нитросоединение восстанавливают электрохимически в 80—90%-НОЙ Н2504, причем арилгидроксиламин перегруппировывается по мере образования в аминофенол, выделяемый в виде сульфата. [c.216]

Электролитич. В. о. с. характеризуется первичным актом перехода электрона от катода к органич. соединению. Наряду с препаративным значением этой реакции (синтез п-аминофенола из нитробензола, получение азо- и гидразосоединений из ароматич. нитросоединений, восстановление пиридина в пиперидин и др.) метод катодного восстановления нашел широкое применение в аналитич. практике (см. Поляро-графи.ч). В. о. с. нри действии соединений элементов, находящихся в состоянии низшей валентности (ЗпОг, РеЗОл, На-зЗ и др.), также связано с переходом электрона к органич. молекуле. Под до11ствием этих соединений восстанавливаются имидхлориды в альдимины, ароматич. нитросоединения в амины и др. [c.332]

В промышленности нитрование является одним из важнейших процессов. Нитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ (тринитротолуол, тринитробензол, пикриновая кислота). Особенно большое значение имеет восстановление нитросоединений до аминов, которые используются как промежуточные продукты при получении красителей и лекарственных веществ (см. разд. Г,8,1). Из 2,4-динитротолуола, его смеси с 2,6-динитротолур-лом и из других динитросоединеннй получают диизоцианаты, перерабатываемые затем в полиуретаны, Л1-Фенилендиамин, получаемый из л1-динитробен-зола, используется для получения термостойких полиамидных волокон. Производные я-фенилендиамина, дифениламина, аминофенолов, получаемые восстановлением соответствующих нитросоединений, используются как антиоксиданты и средства, защищающие материалы от старения. [c.432]

Чем меньше способность группы С=0 к присоединению и чем меньше склонность водорода гидроксильной группы к ионизации, необходимой для перестройки циклического комплекса, тем медленнее должен идти процесс перегруппировки. И действительно, известно, что при наличии в эфире о-нитрофенола (I) карбэтоксигруппы процесс течет медленнее. При восстановлении нитросоединения при температуре, не превышаюш,ей 0°С, и быстрой обработке при той же температуре продукта реакции удается изолировать продукт восстановления—этилк арбонат о-аминофенола (П) солянокислая соль его при нагревании с водой изомеризуется в о-оксифенилуретан этилового спирта (П1). Если же восстановление этилкарбоната о-нитрофенола (I) вести также при охлаждении водой со льдом, но полученный продукт выделить через 6 часов, то непосредственно получается о-оксифенилуретан (П1) [59,1 [c.763]

Получение JV-apилгидpoк илaминoв и их перегруппировка в аминофенолы. У-Арилгидроксиламины могут быть получены восстановлением нитросоединений. Так, Л -фенилгидройсиламин (16) синтезирован восстановлением нитробензола цинковой [c.563]

Восстановление ароматических нитросоединений в л-амипо-фенолы [73, 74] открыл Гаттерман [75,76] в 1893 г., и метод, который он применил, назван его именем. Катодом служит гладкая платина в концентрированной серной кислоте. На этом катоде арилгидроксиламин не быстро восстанавливается до амина, и в присутствии концентрированной серной кислоты он перегруппировывается в л-аминофенол. Применялся также угольный катод с бензо-феноном в качестве промотора. В последнее время п-аминофепол из нитробензола был получен с выходом 73% в полузаводском масштабе на катоде из моне ь-металла в присутствии солей ртути и [c.29]

Некоторые нитросоединения следует восстанавливать в аммиачном растворе точно рассчитанным количеством сероводорода. Часто, однако, недостаточно точное определение веса сероводорода, и приходится прибегать к специальным приемам. Так, например, динитрофенол только тогда удовлетворительно восстанавливается в нитро-аминофенол, когда он применяется в виде мелкокристаллической натриевой соли, которая непосредственно получается при омылении динитрохлорбензола (см. сернистый черный, стр. 301) восстановление проводится приблизительно при 60° в аммиачном растворе точно рассчитанным количеством сероводорода. Полученный нитроамино-фенол лучше всего очищать перекристаллизацией из кипящей воды. [c.106]

Промежуточные продукты. Главными промежуточными продуктами, применяемыми для осернения, являются аминофенолы, которые могут получаться из нитрофенолов производные дифениламина, в частности 2,4-динитро-4 -оксидифениламин (II) нитросоединения амины и амииосульфокислоты нафталинового ряда индофенолы и азины. В случае полиаминов и аминофенолов, склонных к разложению, рекомендуется исходить из нитросоединений, прибавляя их к раствору полисульфида с тем, чтобы за восстановлением немедленно следовало осернение такой способ при.меняется, например, при получении особенно ценного сернистого красителя, Сернистого черного, который синтезируется непосредственно из 2,4-динитрофе-нола. [c.1214]

Орто-оксихинолин синтезируется по общему методу получения хинолиновых соединений с заместителями в бензольном цикле, а именно—взаимодействием орто-аминофенола с акролеином и серной кислотой в присутствии соответствующего нитросоединения, в данном случае орто-нитрофет нола, как окислителя. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология