Гидрогенизация ароматических нитросоединений

Vil. Гидрогенизация ароматических нитросоединений [c.216]

Среди реакций гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет процесс гидрогенизации нитробензола в анилин, а вторым по значению процессом является, по-видимому, гидрогенизация м -динитротолуола в л-толуилендиамин. Гидрогенизация нитросоединения проводится при самом тщательном соблюдении мер предосторожности, Реакция настолько экзотермична, что при отсутствии контроля может привести и действительно приводит к взрыву. Введение нитросоединения и катализатора в автоклав (или бомбу) и создание высокого давления водорода - процедура очень опасная, и ее следует избегать. Введение нитросоединения или водорода в реактор должно все время регулироваться. [c.216]

Восстановление и гидрогенизация ароматических нитросоединений 3037 [c.154]

Б журнальных статьях и патентной литературе за последние годы уделяется большое внимание каталитической гидрогенизации ароматических нитросоединений как наиболее перспективному направлению при получении аминов. Впервые каталитическое восстановление нитробензола в анилин было осуществлено в 1871 г. Зайцевым [73]. Процесс был проведен в лаборатории Кольбе [72] с помощью молекулярного водорода в присутствии палладия. Пропуская смесь паров нитробензола с водородом через стеклянную трубку, содержащую губчатые палладий или платину, нагретые до 150° С, автор получил анилин и гидразобензол. Им был синтезирован также о-аминофенол путем продувания водорода через взвесь палладия в расплавленном о-нитрофеноле. Систематические и всесторонние исследования каталитического восстановления нитросоединений и их производных были проведены Сабатье и его школой спустя три десятилетия [74, 75]. Ими были детально изучены свойства никелевого катализатора. Первые работы по каталитическому восстановлению хлорнитробензолов молекулярным водородом были проведены Сабатье и Мель [76], которые, гидрируя в паровой фазе хлорнитробензол при температуре выше 180° С на никелевом катализаторе, получили только хлоргидрат анилина с примесью свободного анилина. Хлоранилинов при этих условиях практически не образовывалось. [c.15]

Полученные результаты показывают, что при гидрогенизации нитросоединений рутениевый катализатор менее активен, чем коллоидный родий и палладий. Поэтому автор считает, что рутениевый катализатор в исследуемых условиях не пригоден для гидрогенизации ароматических нитросоединений. По скорости гидрогенизации нитросоединений в растворе этанола автор располагает их в следующем порядке [c.23]

Кинетика каталитической гидрогенизации в жидкой фазе. I. Гидрогенизация ароматических нитросоединений на коллоидном родии и палладии. [c.70]

Адамс, Коэн и Рис [108] провели исследования по восстановлению водородом ароматических нитросоединений в амины на окиси платины и платиновой черни. Было изучено влияние на скорость гидрогенизации природы растворителя, температуры, заместителей в нитробензольном кольце, количества катализатора. При гидрогенизации о- и п-хлорнитробензолов после поглощения 4 моль водорода в продуктах реакции была обнаружена примесь солянокислого циклогексиламина. При прекращении реакции восстановления после поглощения 3 моль водорода получали хлоранилины с выходом 80% от теоретического. [c.21]

В любой из этих систем обмен с метанолом и восстановление нитро- или ненасыщенного соединения являются конкурирующими реакциями, что доказывается поглощением дейтерия. Кинетика гидрогенизации этих нитросоединений в растворе этилового спирта над платиновым катализатором Адамса во всех изученных случаях одинакова, реакции протекают по нулевому порядку в отношении акцептора водорода и по первому порядку в отношении водорода [13]. Реакции с ароматическими и сопряженными олефиновыми нитросоединениями, однако, характеризуются значительно более высокими величинами удельных констант скорости, чем реакции алифатических соединений. Такая закономерность может быть интерпретирована как указание на то, что в системе платиновый катализатор Адамса — этанол притяжение поверхностью ароматических или олефиновых нитрогрупп значительно сильнее, чем алифатических нитро-групп. Результаты изучения реакций обмена в системе платиновый катализатор Адамса (предварительно восстановленный и промытый) — метанол указывают на аналогичную последовательность притяжения поверхностью катализатора, т. е. ароматические или олефиновые нитрогруппы притягиваются сильнее, чем алифатические нитрогруппы. [c.99]

Газообразный дейтерий быстро обменивается с метиловым спиртом над платиновым катализатором Адамса при 35°. Изучено влияние количества катализатора, его обработки и давления дейтерия на скорость обмена, а также влияние некоторых ароматических, алифатических и олефиновых нитро- и родственных им соединений. Все нитросоединения вначале снижают скорость реакции обмена, причем степень такого уменьшения скорости возрастает с увеличением удельной константы скорости реакции гидрогенизации этих соединений, катализируемой платиной. [c.92]

Из процессов гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет гидрирование нитробензола в анилин. Вести эту реакцию может любой катализатор гидрирования, но в промышленности чаще всего используется медь. Палладиевый катализатор работает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Для гидрирования анилина в циклогексиламин применяют М1-Ренея, восстановленный N1 на кизельгуре. [c.67]

Блоут и Сильвермен [57] приводят интересный пример избирательного восстановления при помощи скелетного никеля. Известно, что скелетный никель способен эффективно катализировать реакцию гидрогенизации ароматических нитросоединений, не затрагивая алифатических двойных связей, сопряженных с бензольным ядром. Указанные авторы исследовали гидрогенизацию изомерных нитрокоричных кислот и эфиров, причем вследствие плохой растворимости этих соединений в органических растворителях реакция проводилась в спиртовых суспензиях. При взбалтывании суспензии со скелетным никелем при температуре 20 — 30° и давлении 2—3 атм происходило быстрое восстановление скорость процесса оставалась постоянной до присоединения трех эквивалентов водорода, после чего она падала до значения 0,3—0,01 первоначальной величины. Эфиры гидрировались быстрее, чем кислоты, как это видно из данных табл. 1. [c.116]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Восстановлениг ароматических нитросоединений в первичные амины ряда бензола при 100° и давлении не выше 20 агп, из нитробензола получен анилин (не происходит гидрогенизации бензольного ядра) Тяжелые металлы I и VIII групп медь, серебро, золото, а также кремний добавляется 1—2% серы или ее соединений можно употреблять также нитросоединения, содержащие соответствующее количество производных тиофена 1028 [c.153]

Спиглер [105] с целью снижения дегалогенирования предложил гидрогенизацию фтор-, хлор- и бромзамещенных ароматических нитросоединений проводить на платинированном угле в присутствии окиси или гидроокиси магния. Врсстановление предлагается проводить в водной среде или в органическом растворителе при весовом отношении нитросоединения к платине выше 10 ООО 1 и содержании в реакционной среде MgO или Mg(OH)o 0,1—1,0% от веса нитросоединения. Процесс гидрогенизации может проводиться без давления и под давлением при энергичном перемешивании при 30—120° с. [c.20]

Тайя [111] исследовал условия гидрогенизации ароматических нитросоединен1 й на рутениевом катализаторе в жидкой фазе при атмосферном давлении. Особое внимание автором было уделено изучению влияния на скорость гидрогенизации природы растворителя, заместителей в нитробензольном кольце, а также кислотности среды. Катализатор приготовляли восстановлением окиси рутения водородом при 70° С в течение 30 мин. Для восстановления нитросоединений использовался стеклянный сосуд, встряхиваемый на механической качалке со скоростью 300 качаний в минуту. [c.23]

К сожалению, кинетические закономерности реакщ1Й жидкофазной гидрогенизащш замещенных азобензолов, в отличие от закономерностей ароматических нитросоединений, изучены в значительно меньшей степени [2- ]. Очевидно, это связано с тем, что реакции гидрогенизации азосоединений не имели такого практического значения, как гидрогенизация ароматических нитробензолов, в связи с их широким использованием в качестве красителей [1]. [c.41]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Винанс [98] провел работу по исследованию условий восстановления ароматических галогенсодержащих соединений на никелевом катализаторе. Для приготовления катализатора иикель-алю-миниевый сплав обрабатывался по методу Коверта и Адкинса [123]. Реакция восстановления нитросоединений проводилась в качающемся автоклаве Адкинса [124] под давлением водорода 100 аг. При давлении водорода 20 ат гидрогенизация происходила, но с небольшой скоростью. Автор для восстановления применял 5% катализатора от веса нитросоединения. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология