Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электронная поляризуемость ионов в водных растворах

    Электронная поляризуемость ионов в водных растворах [c.385]

    В основе расчета ионных рефракций по Фаянсу лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов. Появление положительного заряда при переходе от благородного газа к положительно заряженному иону, имеющему ту же оболочку, приведет к упорядочению связи электронов с ядром и к уменьшению их поляризуемости. Следовательно, +мл/моль. [c.354]


    Исключительно важную роль в состоянии вещества в растворе играет явление сольватации или в водных растворах — гидратации, характеризующее взаимодействие между молекулами растворенного вещества и растворителя с образованием относительно устойчивых молекулярных групп. Природа явлений, протекающих прн сольватации молекул н ионов, изучена недостаточно. По традиционным представлениям этот процесс приводит к образованию оболочки из молекул растворителя вокруг молекул или нонов растворенного вещества в результате межмолекулярных и нон-ди-польных взаимодействий, которые определяются как структурой и некоторыми молекулярными характеристиками растворителя (размерами и строением его молекул, дипольным моментом, распределением зарядов в них, поляризуемостью, электронной структурой и т. д.), так и сольватируемых молекул или ионов. [c.64]

    Следует, однако, отметить, что электрон за время переноса не успевает сольватироваться. Поэтому энергия ионизации не слишком сильно отличается от потенциала ионизации в случае газовой фазы, которая была рассмотрена в предыдущем разделе, но можно ожидать, что электронная поляризуемость водной среды будет оказывать некоторое влияние. (Электронная поляризуемость измеряется квадратом показателя преломления.) Последнее означает, что возможно понижение энергии ионизации примерно в два раза. Это понижение энергии, необходимой для отрыва электрона от донорного иона, частично компенсирует замедляющее действие молекул и ионов, находящихся между двумя обменивающимися электроном частицами. В результате этого модель иона молекулы водорода в газе можно с большим основанием применить при рассмотрении реакции обмена электрона в растворе. [c.116]

    Р и поляризуемость будет возрастать равномерно по всему ряду. Что касается поляризующей способности, то она будет тем больше, чем больше положительный заряд и чем меньше размер иона. Эти зависимости иногда рассматриваются совместно как правило Фаянса . Если рассматривать полное деление электрона между атомами, т. е, образование ковалентной связи как предел деформации отрицательного нона н связи — В , то будет целесообразно использовать вышеприведенные зависимости для объяснения следующих фактов. Диссоциация в растворах ограничена для элементов низкой валентности и больше распространяется на элементы высокой валентности позднейших периодических групп. Так, п случае типичных элементов и элементов подгруппы А можно провести примерную границу между элементами, образующими устойчивые ионы в водных растворах, и элементами, не образующи>ш таковых (Ве, А1 и 2г проявляют лишь слабую тенденцию к ионизации)  [c.66]


    Вновь образованная поверхность кристаллической соли или окиси создает в идеальном случае обладающее большой свободной энергией поле положительных и отрицательных потенциалов, расположенных в шахматном порядке. Эту поверхностную свободную энергию можно уменьшить различными способами в зависимости от размера, заряда и поляризационных свойств ионов в решетке и от характера частиц в окружающей среде. Незавершенная координация поверхностных ионов влечет за собой тенденцию к электронной поляризации и, следовательно, к уменьшению потенциальных полей. В случае окислов, содержащих катионы малой поляризуемости, такие, как А]з+, электронная поляризация значительно уменьшает отрицательное потенциальное поле больших ионов но мало влияет на положительные поля поверхностных катионов. Когда такая поверхность образуется в контакте с водными растворами, основным механизмом, по которому возможно понижение ее [c.447]

    Следует отметить, что здесь используется так называемая статическая диэлектрическая постоянная, которая характеризует полную поляризуемость среды, складывающуюся из электронной поляризуемости (смещение электронных облаков по отношению к ядрам в электрическом поле), ионной поляризуемости (смещение ионов противоположного знака друг по отношению к другу) и ориентационной поляризуемости (установление определенной ориентации молекул, обладающих постоянным диполем). Эта последняя составляющая поляризуемости играет наибольшую роль в водных растворах, в то время как поляризуемость кристаллов чаще всего определяется электронной и ионной составляющими ([16, 17, 28]). При малом расстоянии между взаимодействующими дефектами использование статической диэлектрической постоянной следует считать довольно грубым приближением. Тем не менее оно приводит к результатам, дающим в общем довольно правильное представление о реально протекающих процессах, как об этом свидетельствует сравнение расчетов по уравнению (УЛЗ) с экспериментальными данными. [c.149]

    Если в соответствии с мнением Косселя, Фаянса и других принять, что химические силы между ионами металла, молекулами аммиака и воды обусловлены лишь электрическим притяжением между электрическими зарядами иона металла и постоянными я индуцированными диполями молекул, то можно объяснить многое в образовании и устойчивости амминов. Следует отметить только два интересных момента. Известно, что постоянный дипольный момент воды несколько больше постоянного дипольного момента аммиака , но зато аммиак больше поляризуется, о чем свидетельствуют рефрактометрические измерения и, вероятно, поэтому молекулы аммиака обычно связаны с ионами металла сильнее, чем молекулы воды. Различие в поляризуемости проявляется меньше в случае больших ионов щелочных и щелочноземельных металлов с электронной оболочкой инертного газа. Этим объясняется то, что в водных растворах этих ионов не образуются аммины (исключение составляют только очень концентрированные растворы). Этого не наблюдается в случае ионов металлов побочных групп, которые вследствие своей электронной конфигурации имеют значительно большую энергию поляризации и где соответственно происходит значительное образование амминов даже при малых концентрациях (если только радиус не очень велик и мал заряд). [c.76]

    Для установления связи между адсорбированными количествами заряженных компонентов и электрическими зарядами по обе стороны границы раздела поместим гиббсову поверхность так, чтобы она как можно точнее совпала с физической поверхностью раздела между ртутью и водой напомним, что все величины Г зависят от выбора положения гиббсовой поверхности. Надлежащая работа капиллярного электрометра требует, чтобы его поляризуемость была как можно ближе к идеальной через. малую поверхность раздела вода — ртуть ток не должен проходить. Для этого необходимо, чтобы по обе стороны этой поверхности заряженные компоненты присутствовали в значительной концентрации. Например, в случае ртути, соприкасающейся с водным раствором хлористого калия, в металлической фазе присутствуют ионы ртути и электроны, а в водной фазе — ионы калия и хлора, но переход этих частиц через физическую границу раздела ничтожен. Если при эхом гиббсова поверхность совпадает с поверхностью ртути, то избытки Гн и Г,- (электронов) целиком сосредоточены по одну сторону, а избытки Гк и Га — целиком по другую сторону этой поверхности. Такое полное разделение заряженных компонентов между фазами, лежащее в основе полной поляризуемости капиллярного электрометра, позволяет отождествлять поверхностные заряды со стороны ртути и со стороны раствора, 9 и <7 , с поверхностными избытками заряженных компонентов, Г . [c.444]

    Кристаллохимия дает возможность понять роль фтора в расплавленных и кристаллических силикатах. В основе кристаллохимии лежит понятие о влиянии размеров, зарядов и поляризационных свойств ионов на свойства кристаллических соединений. Б химии же водных растворов понятия размеров и зарядов ионов используются лишь в незначительной степени. Степень гидратации иона определяется силой его поля и в свою очередь влияет на число переноса и на коллоидные свойства растворов (ряды Гофмейстера). Поляризуемость иона, т. е. реакция электронов иона на действие электрического поля соседних ионов, не представляет большого интереса для характеристики водных растворов. Что же касается образования кристаллов и химических реакций с газообразными и твердыми телами, то в этом пучвв поляризационные свойства ионов играют решающую роль. [c.477]



Смотреть страницы где упоминается термин Электронная поляризуемость ионов в водных растворах: [c.81]   
Смотреть главы в:

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 -> Электронная поляризуемость ионов в водных растворах

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 -> Электронная поляризуемость ионов в водных растворах

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 -> Электронная поляризуемость ионов в водных растворах

Справочник химика Изд.2 Том 1 -> Электронная поляризуемость ионов в водных растворах




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поляризуемость

Поляризуемость ионная

Поляризуемость ионов

Поляризуемость электронная

Раствор ионный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте