Рефракция растворов солей

Рефракции водных растворов солей и ионов.......... [c.200]

Парциальные мольные рефракции водных растворов солей. . . [c.5]

Теоретические основы работы. Основываясь на аддитивности рефракции, можно определить рефракцию растворенного вещества по найденному на опыте значению рефракции раствора и известной или также установленной опытным путем рефракции растворителя. Такая методика часто применяется для определения рефракций твердых веществ (неорганических солей и твердых органических соединений). Однако необходимо [c.125]

Измерение показателей преломления разбавленных растворов электролитов имеет значение прежде всего для изучения хода их рефракции с концентрацией, на основании которого Фаянс и его сотрудники делают интересные заключения о состоянии электролитов в растворе. Однако для вычисления рефракций необходимы еще измерения плотностей с примерно той же точностью, что в измерения показателей преломления. Задача эта еще не разрешена удовлетворительно [6]. Предварительно можно, однако, отметить, что сопоставление данных для плотностей ряда сильных электролитов показывает, что до довольно больших разбавлений их кажущийся молярный объем линейно растет с корнем квадратным из концентрации (моли в литре), что следует приписать электростатическим полям ионов [7] . Вместе с линейным ходом с концентрацией это дало бы прохождение кривой рефракции растворенной соли в зависимости от концентрации через максимум, лежащий в умеренно разбавленных растворах (ниже 1-н. и выше 0,1-н.). К этому вопросу мы более подробно вернемся в следующей работе. [c.175]

Исходя из тех же соображений, молекулярная и удельная рефракции смеси веществ также аддитивны и слагаются из соответствующих рефракций компонентов с учетом их количества в смеси. Основываясь на аддитивности рефракции, можно определить рефракцию растворенного вещества по найденной рефракции раствора и известной или также установленной опытным путем рефракции растворителя. Такая методика часто применяется для определения рефракции твердых веществ (неорганических солей и твердых органических соединений). Молекулярная рефракция позволяет сделать ряд выводов о строении молекулы . [c.90]

Рефракции водных растворов солей и ионов (для света с бесконечной длиной волны) [c.144]

Полученные величины для удельной рефракции сухой соли должны для растворов разной концентрации быть примерно одинаковыми. [c.185]

В 1946 г. точка зрения Фаянса подверглась весьма серьезной критике с совершенно иных позиций. Бетгер [34] обратил внимание на необоснованность отнесения небольших отклонений молекулярной рефракции от аддитивности только за счет взаимодействия ионов, так как формула Лорентц — Лоренца не может считаться строго приложимой к жидкостям и для нее нельзя ожидать точного выполнения правила аддитивности в растворах. Применение к растворам рефракционной формулы Бетгера (1,35) показало, что наблюдавшиеся Фаянсом аномалии молекулярной рефракции растворенных солей (прохождение через максимум, рост или падение с концентрацией) должны быть отнесены за счет ограниченной применимости формулы Лорентц — Лоренца. Следовательно, рефрактометрические свойства растворов сильных электролитов не находятся в противоречии с теорией их полной диссоциации. [c.64]

Парциальные мольные рефракции водных растворов солей (по Гейдвеллеру) Яо, смА МОЛЬ [c.144]

Сравнение мольных рефракций твердых солей с рефракциями их водных растворов показало, что для NaF обе эти величины совпадают. Отсюда Фаянс сделал вывод, что и в свободном состоянии сумма рефракций На+ и Р- будет такой же. [c.49]

На спектрах поглощения комбинационного рассеяния растворов солей, даже концентрированных, нет линий и полос, которые можно было бы приписать недиссоциированным молекулам, хотя концентрация последних по закону действия масс должна была быть достаточной, чтобы их можно было обнаружить. Многие другие свойства разбавленных растворов сильных электролитов, например теплоемкость, рефракция, теплота реакции, могут быть более или менее точно вычислены как аддитивные, исходя из [c.371]

Систематические исследования свыше 40 электролитов в водных растворах показали наличие небольших отклонений молекулярной рефракции Лорентц — Лоренца от правила аддитивности (1,43). Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01—1 н.) имеет более сложный ход, в ряде случаев проходя через максимум. Относя наблюдаемые эффекты исключительно за счет изменения поляризуемости ионов вследствие их взаимной деформации и учитывая деформирующее действие ионов на молекулы воды. Фаянс дал качественное объяснение наблюдаемых отклонений молекулярной рефракции от аддитивности. При этом Фаянс утверждал, что учета одних только деформаций ионов на расстоянии недостаточно для объяснения хода кривых рефракции с разбавлением и что нужно допустить наличие сильных взаимных деформаций противоположно заряженных ионов, не разделенных молекулами воды. Таким образом. Фаянс считал необходимым допустить существование даже в разбавленных растворах сильных электролитов недиссоциированных ионных пар, число которых растет с концентрацией, и использовал рефрактометрические данные для опровержения теории полной диссоциации сильных электролитов [79, 80]. [c.69]

Систематические исследования свыше 40 электролитов в водных растворах показали наличие небольших отклонений молекулярной рефракции Лорентц—Лоренца от правила аддитивности (I, 43). Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01— [c.122]

В основе расчета ионных рефракций по Фаянсу лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов. Появление положительного заряда при переходе от благородного газа к положительно заряженному иону, имеющему ту же оболочку, приведет к упорядочению связи электронов с ядром и к уменьшению их поляризуемости. Следовательно, +мл/моль. [c.354]

Нарциальлые мольные рефракции (см /моль) водных растворов солеи. (Рефракции вычислены для света с бесконечной длиной волны.) В скобки заключены величины Ни для кристаллов. [c.355]

В табл. 18, составленной А. И. Бродским на основании данных Фаянса и его школы, сопоставлены величины рефракции ионов в газообразном состоянии и в растворах. В ней приведены рефракции ионов в растворе при бесконечном разбавлении, когда исключен эффект их взаимного влияния. Из данных табл. 18 следует сравнительно малая величина изменения рефракции ионов под влиянием растворителя. Нужно, однако, сказать, что величина изменения рефракции под влиянием растворителя для ионов щелочных металлов того же порядка, что и изменение ее под влиянием образования кристаллической решетки соли. [c.182]

Косвенная кондуктометрия. Наряду с прямой кондуктометрией применяется также косвенная кондуктометрия, при которой кроме электропроводности измеряют и другие величины (рефракцию, вязкость, pH, плотность, массу сухого остатка и т. д.). При этом возможно определение не только индивидуальных веществ, но и смесей. Например, по величине электропроводности раствора и массе сухого остатка можно провести определение двух солей — КС1 и К1 в растворе. [c.77]

Задачей этой работы является определение удельной и молекулярной рефракции растворенной в воде соли для света линии D натрия. Для этого необходимо знать при некоторой температуре плотность и показатель преломления раствора известной концентрации. [c.177]

Пусть — показатель преломления раствора, d—его плотность, Hq — показатель преломления воды при той же температуре, d(, — плотность воды при той же температуре, Р—процент содержания сухой соли в растворе, R — молекулярная рефракция соли, М — молекулярный вес соли, Граств — удельная рефракция раствора, Гводы—удельная рефракция воды,. "соли — удельная рефракция сухой соли. [c.184]

При изучении растворов электролитов мы встречаемся со многими свойствами растворов, четко отражающими периодический закон. Одним из первых ученых, изучавших свойства растворов с точки зрения отражения ими периодичности, был К. Фаянс, который исследовал рефракции водных растворов электролитов. В работе К. Фаянса и Г. Иосса, вышедшей в 1924 г. [30], изучалась молекулярная ионная рефракция растворов ряда солей. Чтобы определить долю воздействия отдельного иона на молекулы растворителя и обратное воздействие, авторы предлагают условное разделение молекулярной рефракции на ионные рефракции. Таким образом, была создана таблица ионных рефракций и было показано, что ионная рефракция подчиняется периодическому закону, о чем свидетельствует рис. 2, заимствованный нами из работы [30]. [c.10]

Данные о плотности пересыщенных растворов представляют интерес не только с точки зрения характеристики нестабильных систем. Они необходимы для расчета других величин, например таких, как рефракция, вычисляемая по данным о показателях преломления и плотности. Ход изменения плотности раствора с изменением его концентрации или температуры долн ен отражать возможные структурные перестройки, обусловленные различными причинами. В частности, если при переходе из ненасыщенного состояния в пересыщенное в растворе изменяется характер взаимо-дехютвия ионов или молекул растворенного вещества с растворителем, он также может сопровождаться структурной перестройкой. Романьковым и Комаровой [44] изучалась зависимость различных свойств растворов солей, в том числе ими были определены плотности в водных и неводных системах. Они установили, что в области концентрированных растворов плотность линейно зависит от температуры и для некоторых веществ на политермах наблюдается излом, близкий к температурам перехода из стабильного состояния в нестабильное. ]3аряду с этим наблюдались изломы, связанные с кристаллогидратными переходами или перестройкой собственной структуры воды. Вместе с тем изучение концентрационной зависимости плотности растворов алюмокалиевых [c.29]

Об относительной силе кислот долгое время судили по косвенным данным. Для этого сравнивали молярную рефракцию растворов кислот, каталитическую активность кислот по отношению к некоторым органическим реакциям, например реакции разложения диазоуксусного эфира или инверсии тростникового сахара, устойчивость солей-индикаторов в растворах кислот, образование ацидосолей в смеси двух кислот [1]. При построении ряда кислот по убываюш,ей относительной силе на основании любого из этих свойств хлорная кислота занимает первое место. Однако действительная степень и константа ионизации хлорной кислоты в водном растворе в широком интервале концентраций, включая и безводную кислоту, была измерена лишь сравнительно недавно при помощи спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и несколько раньше при помощи спектров комбинационного рассеяния. [c.102]

Ди воды при указанной температуре --отношение этой разности к концентрации, которое наряду с молярным кажущимся объемом является основной величиной, необходимой для вычисления рефракции растворенной соли. Относительно отдельных деталей следует отметить следующее. Растворы серии 1 для TlNOg получены разбавлением по весу основного раствора (с = 0,10080), приготовленного из точной навески соли и воды. Данные этой серии послужили для построения ступенчатой кривой (рис. 2). Растворы серии III готовились тем же способом из исходного раствора (с около 0,1), растворы серий II и IV (табл. 2 и 4) — каждый из отдельных навесок. Величины для 20° С в табл. 2 получены из [c.171]

Определение кониентрации других растворов. По методике, описанной для раствора саз1ара, можно определить концентрацию водных растворов глицерина, этилового спирта, уксусной кислоты, ацетона, минеральных солей, кислот, оснований, кардиамина, корозола, кодеин-фосфата, уротропина и т. д. Аналогичным путем определяется количество белков в сыворотке крови при клинических исследованиях, спирта в тинктурах и др. Если раствор составлен-из двух жидкостей, то его концентрацию можно вычислить по формуле (11). Для этой цели следует установить плотность и показатель преломления исследуемого раствора и входящих в его состав чистых веществ. Вычисление удельной рефракции раствора и чистых веществ провести по уравнению (9). [c.20]

В нисходящей части е-слой вызван, вероятно, только инкрементом рефракции буферных солей. Описанные эффекты асимметрии и пограничных аномалий 128, 29] являются функцией отношения концентраций ионов белка и буферного раствора. Анализ 1% раствора глобина в том же буферном растворе дает диаграмму, показанную на рис. 166, на котором изображения поднимающейся и опускающейся границ больше похожи друг на друга, а.й- и е-сраницы значительно меньше. Однако, и здесь наблюдается отсутствие симметрии между двумя изображениями. При дальнейшем уменьшении концентрации белка и приближении ее к нулю, оба [c.372]

Выполнение работы. 1. Определить плотность d и измерить показатель преломления Пц раствора мочевины, углеводов или солей с известной концентрацией с ие менее 4—5 масс. %. Огаределятть г лотность й р и измерить показатель преломления Лв,р растворителя любым рефра кто метром. Плотность определить никнометрическим методом или денсиметром. Все измерения проводить при одинаковой температуре. Сравнить опытные значения с значениями в справочнике. 2. По средним арифметическим значениям d, dp, Fijj и н,р вычислить. мольную рефракцию растворенного вещества по уравнению [c.21]

Метод расчета первых авторов основан на том, что разница мольных рефракций ряда натриевых солей слабых ор)-аипческ1 х кислот п соответствующих чистых кислот оказалась практически постоянной. Учитывая, что диссоциация этих кислот в растворе очень мала, Ле-Блан и Ролан полагали возможным охарактеризовать гидроксильный атом водорода ковалентной рефракцией, и тогда = + (2-10) [c.47]

Значения ионных рефракций можно найти тремя способами из данных по парциальным рефракциям для растворенных солей, из опытных данных для кристаллических солей (для В-лжниж), а также рассчитать теоретически по рефракциям атомов инертных элементов. Только первый и последний способы можно сопоставлять непосредственно. Это сравнение благоприятно для теории, если учесть предположения, лежащие в основе анализа данных для растворов, и те приблшкения, которые сделаны при расчетах. Так, например, для изоэлектронных пар, фтористого натрия, хлористого калия и бромистого рубидия значения вычисленные по теории Полинга, соответственпо равны 3,11, 11,08 и 16,38, тогда как значения, найденные Гейдвеллером, составляют 2,81,10,93 и 15,71. Однако при выборе отдельных значений ионных рефракций все еще существует некоторая неопределенность. В связи с этим в табл. 17 приведены два набора соответствующих величин [c.357]

Молярные доли компонентов раствора определяли исходя из аналитической концентрации электролита и значений термодинамических параметров ион-молекулярных равновесий, приведенных в главе 1. Значения ионной рефракции катиона электролита в растворе (исследованию подвергались натриевые соли) и молекулярной рефракции растворителя (Rhjo) являлись справочной величиной [15, 16]. Ионная рефракция оксианиона серы рассчитывалась по уравнению (2.3). Правомочность подобного экспериментального подхода при определении величины Rg подтверждается прямо пропорциональным характером изменения молекулярной рефракции исследуемых растворов оксисоединений серы в зависимости от изменения их концентрации. что является одной из основных предпосылок теории Фаянса [13,14]. [c.82]