Коэффициенты распределения органических соединений в системах органический растворитель — вода

Концентрационные зависимости коэффициентов распределения некоторых соединений в системе органический растворитель — вода приведены на рпс, 5.3. В области средних и высоких концентраций раснределение вещества между фазами очень часто не подчиняется законам распределения Нернста или Шилова. Однако концентрационную зависимость коэффициентов распределения, как правило, удается выразить уравнениями не выше второго или третьего порядка. [c.88]

В табл. VI. 11 приведены относительные коэффициенты распределения в системе вода-пар (50°С) для некоторых вредных органических соединений различных классов. Распределение органических соединений между растворителем и паровой фазой имеет определенные закономерности, использование которых облегчает идентификацию примесей. Кроме того, как это обычно принято в газовой хроматографии, полученные данные можно представить в виде зависимостей величины распределения от числа углеродных атомов в гомологическом ряду [c.269]

Классификационная теория Киселева дает теоретическое истолкование практическому опыту, накопленному в тонкослойной хроматографии по подбору селективных разделительных систем, и на этой основе позволяет оптимизировать их состав. Ограничимся одним примером, связанным с раздвоением ДНФ-аминокислот, представляющих сложные органические соединения с группировками I, II и III типов. Для их разделения используется система, состоящая из водного аммиака на силикагеле (неподвижная фаза) и смеси пиридина, толуола и этиленхлоргидрина (подвижная фаза). Неподвижную фазу можно отнести к ослабленному II типу (силанольный протонизированный водород, инактивированный водородными связями с водой и аммиаком). Также ясна роль компонентов в подвижной фазе толуол играет роль растворителя пиридин, обладающий неподеленной парой электронов на азоте, конкурирует на силикагеле с ДНФ-аминокислотами, а молекулы этиленхлоргидрина выполняют как бы буферные функции, образуя специфические связи с ДНФ-аминокислотами при переносе их в подвижную фазу и вступая в межмолекулярное взаимодействие друг с другом при переносе ДНФ-аминокислот в неподвижную фазу. Все это создает весьма тонкие эффекты, позволяющие разделять очень близкие вещества. Подобные представления дают возможность сделать два предсказания коэффициент распределения Кр ДНФ-аминокислот будет расти, и, следовательно, Rf уменьшится при повышении содержания аммиака в неподвижной фазе и увеличении концентрации пиридина в подвижной фазе. Эти предсказания соответствуют экспериментальным фактам (см. рис. 6). [c.208]

Показано, что органические соединения можно идентифицировать по логарифмическим зависимостям абсолютных коэффициентов распределения, определенным газохроматографическим методом в системе несмешивающихся растворителей, не содержащих воды и с добавлением ее в пределах 10 об.% ко всей системе. [c.99]

Гидратированный электрон — это, по-видимому, наиболее своеобразная частица, с которой приходится иметь дело при исследовании механизма органических реакций. Его можно рассматривать как простейший нуклеофильный агент, состоящий из единичного отрицательного заряда, не связанного ни с какой определенной молекулой, но в значительной мере распределенного по множеству молекул растворителя [114]. Гидратированный электрон можно также рассматривать как простейший восстановительный агент. Малая реакционная способность в отношении воды [уравнение (8)] и широкая полоса поглощения с максимумом при 600 нм и высоким коэффициентом экстинкции делают возможным его спектроскопическое определение [115—117], а также измерение скорости его реакций с веществами в растворе [85, 118, 119]. Реакции гидратированного электрона представляют собой идеальную модель процесса переноса заряда, включающего локализацию отрицательного заряда на молекуле акцептора. Вероятность этого процесса определяется изменением свободной энергии системы, которое в свою очередь зависит от электронной плотности и поляризуемости акцептора. Сведения, получаемые при исследовании реакций гидратированных электронов с органическими соединениями, позволяют сделать далеко идущие выводы, касающиеся химических свойств отдельных [c.134]

Скорость диффузии через ткани и скорость транспорта по проводящим сосудам зависят от величины и формы молекул и от коэффициента распределения в системах вода — масло. В этом отношении фосфорорганические инсектициды обладают гораздо большими различиями, чем многие другие препараты. Шрадан настолько сильно растворяется в воде, что для его извлечения из водного раствора необходам такой активный органический растворитель, как хлороформ. С другой стороны, паратион и подобные ему соединения значительно лучше растворяются в растительных маслах. [c.97]

Растворимость органических перекисей в петролейном эфире позволяет отличать и отделять их от перекиси водорода, практически совершенно нерастворимой в этом растворителе. Измерены коэффициенты распределения многих перекисей в системах вода — эфир и вода — петролейный эфир 3. Они очень сильно различаются в зависимости от принадлежности данного вещества к определенному классу перекисных соединений и от величины органических остатков. Поэтому в определенных условиях различие коэффициентов распределения может быть использовано также для разделения различных перекисей друг от друга. [c.578]

При выборе компонентов эмульсионной системы для получения ароматических полиамидов следует иметь в виду распределение в системе акцептора галогенводорода. Для предотвращения крайне нежелательной реакции гидролиза галогенангидрида необходимо, чтобы акцептор выделяющегося галогенводорода (обычно соединение основного характера) полностью находился в водной фазе системы, т. е. коэффициент его распределения Кр в системе органический растворитель— вода был значительно меньще 1. Из работ [79, 83] следует, что это условие также выполняется при использовании водно-органических эмульсий, в том числе получаемых из органических жидкостей, смещивающихся с водой [c.41]

Корреляция для коэффициентов распределения различных органических соединений между водой и органическими растворителями, принадлежащими к разным классам соединений, была получена Коллайдером [23]. Результаты сопоставления коэффициентов распределения в системах пзобутапол — вода п серный эфир — вода [c.90]

Названные зависимости с высокой точностью описывают и газохроматографическое поведение веществ-гомологов в условиях газоадсорбционнои и ионообменной хроматографии, а также могут быть использованы для расчета значений Р, в тонкослойной хроматографии, факторов емкости в высокоэффективной жидкостной хроматографии с обращенной фазой, коэффициентов распределения при растворении органических соединений — членов гомологического ряда в бинарных системах вода — органический растворитель. [c.189]

Экстракция плутония (IV) в виде соединения с БФГА и протекающие при этом процессы комплексообразования были детально изучены в другой работе [25]. Исследована экстракция в зависимости от pH равновесной водной фазы, концентрации БФГА в органическом растворителе, концентрации Pu(IV) и природы растворителя ( H lg, gHe, I и амилацетат). Полученные данные были представлены в виде кривых зависимости gD D — коэффициент распределения Pu) от pH и рА, где [А] — концентрация аниона БФГА. Экспериментальные данные для системы бензол — вода использованы для установления состава, константы устойчивости и константы распределения экстрагирующегося соединения. Методом экстраполяции найдена константа распределения соединения в системе хлороформ — вода. Рассчитаны также константы устойчивости промежуточных комплексов, существующих в водной фазе. Авторы показали, что соединение плутония с БФГА бескислородными растворителями экстрагируется лучше, чем амилацетатом. [c.235]

Еще более наглядное представление о свойствах различных систем и поведении компонентов различных гомологических рядов в распределительных системах можно получить при выражении результатов хромато-распределительных опытов в терминах относительных коэффициентов распределения. На рис. 10 представлены зависимости [11] логарифма отн от числа атомов углерода в органическом соединении одного гомологического ряда для четырех систем растворителей при 20° С изооктан—N-мeтил-пирролидон (а) изооктан—ДМФА (б) изооктан—водный (20% воды) ацетон (в) изооктан—вода (г). Как видно из рисунка, эти зависимости имеют вид прямых линий. Угол наклона прямых характеризует селективность той или иной системы растворителей по отношению к членам одного гомологического ряда, а взаимное расположение прямых характеризует селективность используемых систем к классам органических соединений. Наиболее селективными, как следует из приведенных результатов, являются системы, содержащие воду в полярной фазе (системы е и г). Линейные зависимости имеют место и в координатах логарифм относительного коэффициента распределения — температура кипения вещества, причем точки, соответствующие одному гомологическому ряду, лежат на одной прямой (рис. И). Вообще, закономерности в распределении веществ в системе летучих растворителей должны подчиняться закономерностям, наблюдаемым в газо-жидкостной [4, 5, 12] и в жидкостной хроматографии (см., например, [13]). Для описания наблюдаемых и установления новых закономерностей целесообразно использовать методы сравнительного расчета [14]. Указанные зависимости могут быть ис [c.81]

Использование констант распределения в двухфазной системе жидкость—жидкость является yдoбны,v[ методом для идентификации органических соединений в рамка.х хроматорасиределительного метода [1, 2]. Известно, что применение таких селективных систем, как углеводород—вода, для большинства классов соединений весьма оправдано, однако, резкое различие в коэффициентах распределения может играть и отрицательную роль, например, содержание некоторых классов соединений в одной из фаз может быть очень мало, что затрудняет точное определение констант распределения. Для надежной идентификации необходимо использовать несколько систем и с этой точки зрения использование смешанных растворителей в системе с изменяющейся полярностью представляет большой интерес. [c.93]