Получение жидких тиоколов

Получение жидких тиоколов [c.183]

В работе [36] приводятся результаты изучения эластических свойств вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлорэтил)формаля, рр -дихлордиэтилового эфира и ди(р-хлор-этокси-р -этил)формаля, содержащие 1,2 и 10% (мол.) пропано-вых звеньев. Вулканизаты были получены с применением двуокиси марганца и п-хинондиоксима. Эластичность по отскоку и динамический модуль упругости измеряли в условиях мгновенного ударного сжатия в интервале температур от —70 до 150°С на маятниковом приборе КС [36]. [c.567]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Исходным сырьем для получения жидких тиоколов является ди-(Р-хлорэтил)-формаль, тетрасульфид натрия, 1,2,3-трихлорпропан, сульфгидрат натрия. [c.88]

В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60. [c.162]

Апухтина, Шляхтер и Новоселов [298] описали получение жидких тиоколов из ди-(р-хлорэтил)формаля. [c.363]

В процесс получения жидких тиоколов выделяется большое количество сточных вод как при отмывке нерасщепленной дисперсии (щелочные стоки), так и при отмывке скоагулированного олигомера (кислые стоки). Стоки подвергаются специальной обработке для улавливая унесенных частиц полимера и утилизации серы, после чего направляется на локальную биохимическую очистку. [c.440]

Эпоксидные и феноло-формальдегидные смолы являются не единственными синтетическими смолами, которые могут совмещаться с жидкими тиоколами. Так, например, известны композиции из жидкого тиокола и ацетоноформальдегидных смол. Описаны составы для защитных покрытий, содержащие полисульфидные полимеры в смеси с малеиновым ангидридом и наполненные двуокисью кремния. Сообщается, что таким путем удается повысить адгезионные свойства тиокола по отношению к металлам. Предложен способ получения композиций на основе полисульфидных полимеров и полиизоциона-тов, предназначенных для использования в защитных покрытиях, замазках, пропитывающих составах и др. [c.121]

Жидкие тиоколы нашли широкое применение при строительстве ирригационных сооружений, жилых домов, получении антикоррозионных покрытий в качестве герметиков. [c.276]

Вопрос о ММР жидких тиоколов дискутируется в литературе свыше десяти лет. Предположение о наиболее вероятном ММР, аналогичном ММР сложных полиэфиров, полученных в процессе равновесной поликонденсации, оказалось вполне справедливым для линейных полимеров [10, с. 486 25]. [c.560]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Далее водные дисперсии полученных жидких тиоколов переносят в стаканы и коагулируют (каждую часть отдельно) соляной кислотой (до pHi 3). Затем жидкие тиоколы тщательно отмывают водой от кислоты, сушат при температуре 60—70° С и остаточном давлении 60—70 мм рт. ст. и определяют их вязкость (на шариковом вискозиметре Гепплера) и молекулярный вес (иодометрически). [c.185]

Как видно из схемы, технология получения герметиков сводится к чисто механическим операциям. Смешение тиокола и смолы с наполнителями производят на трехвальцовой краскотерке вертикального типа, причем одновременно со смешением происходит и растирание наполнителей, которые, благодаря повышенной степени дисперсности, лучше распределяются и удерживаются в массе жидкого тиокола. [c.126]

На рис. 1 приведена интегральная и дифференциальные кривые ММР, полученные по результатам фракционирования линейного жидкого тиокола и рассчитанные по функции Флори. [c.560]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

Ниже описываются способы получения, свойства и опыт применения герметиков на основе жидких тиоколов отечественного производства. [c.124]

Опыт показал, что хлорнаиритовый грунт, обеспечивающий хорошую адгезию наиритовых покрытий к черным и цветным металлам, может быть также использован при получении антикоррозионных покрытий на основе жидких тиоколов (см. раздел 3.2), При получении защитных покрытий, подверженных [c.105]

При изготовлении резиновых покрытий или герметичных уплотнений, в некоторых, впрочем, редких случаях бывает необходимо, чтобы вулканизация жидкого тиокола протекала лишь до определенного предела, иными словами, чтобы молекулярный вес полученного после превращения полимера был не выше определенного максимума. [c.99]

Другая группа новых материалов, пригодных для получения антикоррозионных покрытий, изготовляется на основе низкомолекулярных полисульфидных каучуков — жидких тиоколов. [c.140]

Для получения тиоколовых покрытий и изделий применяются не одни жидкие тиоколы, а их смеси с мелкодисперсными вулканизирующими агентами (например, перекисью марганца) с усиливающими наполнителями (сажа) и другими необходимыми ингредиентами. [c.38]

При изготовлении клеев МАТИ К-2М и МАТИ К-2П эпоксидную смолу нагревают до 80 °С, добавляют жидкий тиокол или смолу ДЭГ-1, размешивают и нагревают до 100 °С. После этого в смесь при непрерывном перемешивании постепенно вводят дициандиамид. Температуру смеси доводят до 130 °С (не выше) и непрерывно перемешивают ее в течение 15—20 мин. Затем смесь охлаждают до 120 °С и также при непрерывном перемешивании вводят смолу ФНФ (для получения клея МАТИ К-2М). Наконец, последовательно вводят наполнители — цинковую пыль и кварцевую муку. Перемешивание необходимо продолжать до тех пор, пока температура смеси ье снизится до 18—20 °С. [c.142]

Жидкие тиоколы вулканизуются на холоду окисью цинка, неорганическими перекисями, а также полиамидами в присутствии фурфурола. Процесс вулканизации при комнатной температуре длится двое суток. Вулканизаты на основе жидких тиоколов характеризуются высокой стойкостью к действию различных растворителей, к окислению, к действию озона и кислорода. Предел прочности при растяжении вулканизатов, полученных на основе жидких тиоколов, находится в пределах 30—40 кгс/с.и , относительное удлинение — 200—350%, остаточное удлинение — 10%, температура хрупкости минус 44—45 °С. Жидкие тиоколы применяются в качестве герметиков, для изготовления клеев, покрытий, лаков, красок, шпатлевок, для пропитки кожи и древесины. [c.18]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Отверждение жидких тиоколов с получением высокополимерного эластичного продукта происходит путем превращения концевых групп в дисульфидные мостики, которые связывают короткие звенья жидкого полимера в длинные цепи. [c.367]

В табл. 49 охарактеризованы изготовляемые заводами на строительном тиоколе двухкомпонентные мастики, а также пасты бытового назначения [159], которые, как и тиоколовые герметики, под воздействием кислородсодержащих агентов вулканизуются без нагревания. В составе каждой из них содержится эпоксидная смола, обеспечивающая удовлетворительную прочность сцепления со сталью, бетоном и деревом, которая лежит в пределах 2,5—4,5 кН/м (на отслаивание). Аминные или какие-либо другие катализаторы, ускоряющие реакцию жидкого тиокола с эпоксидной смолой в мастиках и пастах указанных марок, отсутствуют. В качестве отвердителей используется паста № 30, содержащая мелкодисперсный пероксид марганца, или паста Б-1, активный компонент которой — бихромат калия— употребляется в виде 67%-ного водного раствора. Вулканизаты, полученные при участии бихромата калия, отличаются несколько большей водонабухаемостью, но тем не менее и они используются в строительстве и в быту [20, 159, 160]. У вулканизованных мастик и паст на базе строительных тиоколов стойкость к действию кислот невысокая, но в слабых растворах многих минеральных солей они не разрушаются и набухают даже меньше, чем в воде они также хорошо сопротивляются воздействию бензина и минеральных масел. Статистических данных, позволяющих прогнозировать срок службы этих уплотнительных материалов в реальных условиях эксплуатации, пока не накоплено. Предложен метод прогнозирования сроков службы строительных герметиков, базирующийся на ускоренных испытаниях, соответствующих году эксплуатации в реальных условиях [161]. [c.127]

В настоящее время в промышленности широко используются низкомолекулярные жидкие тиоколы. Молекулярный вес их колеблется от 1500 до 4000. Исходными продуктами для получения жидких тиоколов являются ди-Р-хлорэтилформаль, трихлорпро-пан и полисульфид натрия. [c.44]

Получение жидких тиоколов. В производственном масштабе жидкие тиоколы получают путем поликонденсации ди-р-хлордиэтилформаля с тетрасульфидом натрия. Жидкие тиоколы получают путем восстановительного расщепления высокомолекулярного тиокола по дисульфидным связям. Наиболее употребительными агентами для осуществления этой реакции являются гидросульфид и сульфит натрия. [c.553]

Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми 5Н-группами, осуществляемый химической деструкцией 5—5-связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров — к наиболее вероятному распределению Флори. Однако, в связи с тем, что этот процесс осуществляется на границе раздела фаз, распределение может быть случайным и равновесное распределение достигается лищь в результате реакций межцепного обмена, присущих этому классу полимеров [10, с. 477]. [c.560]

При исследовании химической релаксации напряжения вулканизатов отечественных жидких тиоколов было также показано, что этот процесс вызывается реакциями тиол-дисульфидного обмена, катализируемыми меркаптидами железа. Тиоуретановый эластомер, полученный на основе тиокола с концевыми гидроксильными группами, практически не релаксирует в изученных условиях [22]. [c.568]

Стойкость к растворителям вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе полимеров, содержащих 2% 1,2,3-трихлорпропана, аналогична вулканизатам тиокола 5Т. Несколько более высокая степень набухания в углеводородах и хлорированных углеводородах объясняется тем, что вулканизация низкомолекулярных полимеров проIекает менее эффективно, чем твердых каучуков, что приводит к образованию эластомеров с более редкой сеткой. [c.569]

Другой группой материалов на основе каучука, пригодных для получения защитных покрытий, являются жидкие иолисуль-([зпдиые каучуки, обычно называемые жидкими тиоколами. Эти каучуки представляют собой вязкие жидкости различной конси-стопцни, зависящей от молекулярного веса. [c.445]

В настоящее время известно более 20 типов жидких тиоколов, различающихся по составу, структуре и молекулярной массе, но первый представитель этой группы олигомеров, синтезированный свыше 30 лет назад, до сих пор сохраняет свое первостепенное значение. Жидкий тиокол, полученный из ди(р-хлорэтил)формаля, 1,2,3-трихлорпропана и тетрасульфида натрия, представляет собой несколько разветвленный полимер бис(этиленокси)метана, содержащий в молекуле дисульфидные связи, а на концах полимерной цепи реакционноспособные сульф-гидрильные группы —SH. Структуру его представляют следующей формулой [147] [c.119]

Первые сообщения о жидких тиоколах появились в литературе в 1947 г. [36]. Спустя 2 года в США был взят патент на способ получения полисульфидных каучуков с применением в качестве регулятора пластичности сульфгидрата натрия. В 1950—1951 гг. Иоржак и Феттес опубликовали обстоятельные исследования свойств жидких тиоколов, полученных из ди-(р-хлорэтил)-формаля и 1, 2, З-трихлорпроцана [37]. Эти жидкие полимеры нашли наиболее широкое применение в промышленности, хотя в настоящее время известно много других типов жидких тиоколов. [c.87]

Вопрос о коррозионной активности жидких тиоколов представляется не совсем ясным. По данным американской фирмы Тиокол Кэмикл Корпорейшен, полученным в результате многолетних лабораторных и полевых испытаний, резиновые смеси на основе тиокола ЬР-2 не оказывают коррозионного действия на черные металлы. Правильно составленные смеси не вызывают коррозии и цветных металлов, в том числе меди, серебра, алюминия, магния, кадмия и др. [c.109]

Для получения лакокрасочного состава на основе жидкого тиокола последний смешивают на трехвалковых вальцах с наполнителем и другими ингредиентами, после чего полученную пасту растворяют в органическом растворителе. Если необходимо получить певоспламеняющиеся составы, то применяют хлорированные растворители типа трихлорэтилена. Лучшим наполнителем является углеродистая сажа. [c.115]

В США на основе жидкого тиокола и эпоксидных смол изготовляют слоистые пластики в качестве усиливающего материала применяют стеклоткань различного переплетения, например сатинового. Из таких пластиков приготовляют покрытия, хорошо сопротивляющиеся влиянию различных электролитов и гидродинамическим воздействиям, а также формовые изделия, отличающиеся высокой. прочностью. Физико-механические и электрические свойства стеклопластиков, полученных на эпоксидно-тиоколовой основе, приведены в табл. 29, данные которой относятся к 12-слойной стеклоткани, отвержденной под прессом при 12ГС. [c.104]

Расщепление продолжают до тех пор, пока молекулярная масса не достигнет (1,5—4,0)-10 . Полученную водную дисперсию жидкого тиокола коагулируют кислотой. При этом концевые мер-каптидные группы ЗаМа переходят в меркаитановые группы 5Н. Вулканизация тиокола происходит в результате реакций концевых групп. [c.129]

В разделе о способах синтеза полисульфидных олигомеров авторы сочли необходимым рассмотреть наряду с общепринятыми промышленными методами синтеза жидких тиоколов потенциально возможные способы получения олигомеров с концевыми тиольными группами. Такие олиготиолы способны отверждаться подобно полисульфидным олигомерам с образованием резиноподобных материалов и для некоторых целей могут заменять жидкие тиоколы. [c.3]

Другим примером низкотемпературного превращения жидких олигомеров в резины является дегидрополиконденсация меркапто-олигоариленсульфидов (жидких тиоколов) [1, 6]. Этот процесс протекает, по-видимому, по радикальному механизму за счет взаимодействия радикалов, образующихся при распаде органических или минеральных перекисей, являющихся инициаторами этой реакции. Получаемые таким способом сетчатые полисульфидные эластомеры широко применяют для получения бензо- и маслостойких, влаго- и газонепроницаемых герметиков, покрытий и других полимерных материалов. Их использование в технологии газонаполненных пластиков может быть весьма перспективным. Отверждение олигомеров по реакции полиприсоединения широко применя- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология