Комплексы металлов разнолигандные

Комплексон 2 3.36 образует комплексы с большим числом ионов металлов состава М Ь=1 1 и 1-2 [80]. Комплекс с состава 1 2 (Ig l = 5,45 1 /(2 = 3,89) обладает интенсивной окраской, что позволило предложить его в качестве реагента для спектрофотометрического определения этого иона и в качестве металлиндикатора при комплексонометрическом титровании Образование иттрием и лантаном разнолигандных комплексов с комплексоном 2 3 36 и цетилтриметиламмонием в присутствии этиленгликоля позволяет осуществлять спектрофотометрическое определение иттрия в присутствии лантана [80]. [c.262]

При достаточно большом избытке обоих лигандов, когда концентрация не связанного в комплекс металла очень мала, ею можно пренебречь, поэтому она и не учитывается в уравнении (8.77). При этих условиях можно принять также, что [К ] Сц и [К ] Ск. Решая совместно уравнения (8.73)—(8.76) и учитывая условие материального баланса (8.77), получим значения равновесных концентраций разнолигандных комплексов [c.279]

При всем многообразии экстракционных систем, применяющихся в экстракционно-фотометрических методах анализа, экстракция ионов металлов хелатообразующими органическими реагентами либо в виде координационно-насыщенных хелатов, либо в виде разнолигандных комплексов получила наиболее широкое [c.213]

Фотометрические методы определения неметаллов являются менее разработанной областью фотометрического анализа по сравнению с методами определения металлов. Многие неметаллы не образуют окрашенных соединений, и фотометрические методы их определения основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Большой интерес представляют реакции образования разнолигандных (тройных, смешанных) комплексов, которые в последние 10—15 лет широко применяются в анализе. Это направление оказалось ценным и для разработки новых фотометрических методов определения неметаллов. Так, единственным прямым методом определения ионов фтора является метод, основанный на реакции образования разнолигандного комплекса церия с ализа-рин-комплексоном и фторидом. Ряд методов экстракционно-фотометрического определения других неметаллов также основан на образовании соединений этой группы комплексов. [c.9]

В практике химического анализа наиболее распространены два типа реакций образования разнолигандных комплексов [2 если ион металла имеет свободные координационные места, лиганд другого рода может входить во внутреннюю сферу комплекса, занимая некоторые или все оставшиеся координационные места и если ион металла образует координационно-насыщенный комплекс, но не все валентности его компенсированы, разнолигандный комплекс образуется в результате ассоциации различно заряженных частиц. [c.5]

Лигандообменная хроматография, включающая образование разнолигандных комплексов с координационной связью Комплексы аминокислот, диаминов с переходными металлами, обычно Аминокислоты, аминоспирты, амины, оксикислоты и другие соединения, способные к координации по иону металла Наличие заместителей в о-положении [c.367]

Разнолигандные комплексы. Для разнолигандных комплексов состава MR/Ri оптимальный интервал pH раствора будет определяться максимальным значением его условной константы устойчивости, а точнее, максимальным значением произведения а-коэффн-циентов д акак-. На рис. 1.3 показан допустимый интервал pH при фотометрическом определении катиона М в виде разнолигандного комплекса MRR. Если катион металла образует смешанный протон- или гидроксидсодержащий комплекс MHR или MOHR и константы устойчивости этих комплексов известны, то можно легко определить интервал pH доминирования смешанных комплексов. Так, количественный выход протонированного комплекса MHR будет наблюдаться, когда [c.30]

Экстракция разнолигандных комплексов — одно из наиболее интенсивно развивающихся направлений в аналитической химии, при этом разнолигандные комплексы используют для прямого определения не только ионов металлов-комплексообра-зователей, но и анионов-реагентов (лигандов). Разнообразие лигандов при образовании смешанных экстрагирующихся комплексов значительно расширяет возможности в повышении чувствительности и избирательности экстракционно-фотометрических методов анализа. [c.201]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

В реальных условиях химической очистки металлы могу г находиться не только в виде М +, но и М(ОН)т" Наряду с нормальными комплексами образуются водородные комплексы, гидрокомплексы, дигидрокомплексы. Кроме того, катион металла может образовывать комплексы и с дополнительными лигандами, формируя разнолигандные комплексы. [c.457]

Особенно интересным является то, что молекулярные экстра-лиганды - сильные электронодоноры (пиридин Ру, его алкилпро-изводные, имидазол Im и его алкилпроизводные, пиперидин Pip и др.), удаляют ацидоион ( l", другие галогениды) из внутренней координационной сферы металла, занимая их место. В результате такой сольволитической диссоциации связей М-Х, анион Х оказывается делокализованным в кристаллической решетке твердого [(Ь)2МП] (Х ) и практически "свободным", в растворах ХМП в L. В табл. 5.1 ярким примером этого явления может быть хлорид диимидазол желе-зо(Ш)октаэтилпорфина, [(1ш)2ре ОЭП]С1 . Однако в разнолигандных экстракомплексах (один L и один X") анион не делокализован, а фиксирован как экстралиганд во внутренней координационной сфере М . Примерами в табл. 5.1 стали комплексы (Ру)(С1 )Со+ТФП и (3,5-Lut)-(NO o+TФП. [c.263]

Разнолигандные комплексы. Для аналитических целей наибольший интерес представляют разнолигандные комплексы-аддукты, в состав которых входят хела-тирующие и нейтральные лиганды [71]. Образование таких смешанных комплексов, как правило, сопровождается явлением синергизма — повышением степени извлечения металла в органическую фазу за счет присоединения нейтрального лиганда к хелату извлекаемого металла. При синергетической экстракции коэффициент распределения разнолигандного комплекса значительно превышает коэффициенты распределения [c.331]

Дитизон хорошо изучен как реагент для чувствительного качественного анализа и количественных определений. Колориметрические определения с помощью дитизона основаны на фиксировании перехода интенсивно зеленой окраски реагента в контрастную оранжевую или красную окраску дитизонатов металлов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Дитизон не применяют для определения никеля, поскольку комплексы никеля образуются слишком медленно в присутствии пиридина или других азотсодержащих оснований разнолигандный комплекс образуется сравнительно быстро [69]. Мат и Фрайзер [70] изучили структуру дитизонатов металлов и показали, что межатомное расстояние N—N в хелат-ном кольце необычно мало, что указывает на образование двойной связи между атомами азота. [c.492]

Описано аномальное уменьшение эффективности колонки и искажение формы пиков разнолигандных комплексов Fe(II), Go(II) и Ni(II) состава М(ДФГ)2-2ДБСО при уменьшении пробы, а также искажение формы пика хелата меди Си(ДФГ)2 в присутствии комплексов кобальта и никеля [53]. При попытках улучшить разделение смеси разнолигандных комплексов РЗЭ состава М(ДФГ)2-2ДБС0 путем удлинения колонки с дексилом-300 наблюдалось аномальное снижение эффективности длинных колонок [43], и оптимальное разделение достигалось на колонке длиной около 50 см. По-видимому, не случайно подавляющее большинство работ по газовой хроматографии хелатов металлов выполнено на коротких колонках длиной 30—70 см. К сожалению, этот аномальный эффект ни в одной работе детально не исследовался. [c.64]

В фотометрическом анализе применяют различные типы окрашенных соединений. Из однороднолигандных комплексов используют преимущественно комплексные и внутрикомплексные (хелат-ные) соединения ионов металлов с органическими реагентами. Для ряда металлов находят применение ацидокомплексы с неорганическими лигандами (5СЫ", С1", Вг , I"), пероксидные комплексы и гетерополисоединения (Аз, Ое, Мо, Р, 51, V, ). Разнолигандные комплексы могут быть со смешанной координационной сферой и типа ионных ассоциатов все они содержат катионные или анионные хромофорные реагенты, а иногда и поверхностно-активные вещества (ПАВ). Светопоглощение окрашенных растворов зависит от природы светопоглощающих соединений, условий их образования и состава среды. Ниже рассмо [c.13]

Разнолигандные комплексы. Для аналитических целей наибольший интерес представляют разнолигандные комплексы-аддукты, в состав которых входят хелатируюшде и нейтральные лиганды. Образование таких смешанных комплексов, как правило, сопровождается явлением синергизма — повышением степени извлечения металла в органическую фазу за счет присоединения нейтрального лиганда к хелату извлекаемого металла. При синергетической экстракции коэффициент распределения разнолигандного комплекса значительно превышает коэффициенты распределения однороднолигандных комплексов этого металла с каждым из лигандов в отдельности. Для количественного определения элементов применяют следующие типы разнолигандных компонентов. [c.211]

Ионные ассоциаты по существу представляют собой сочетание внутри- и внешнесферных комплексов и обладают свойствами разнолигандных комплексных соединений, в которых полнее проявляются индивидуальные свойства ионов металлов. Это дает возможность повышать избирательность экстракционно-фотометрического определения металлов. При экстракции с использованием ониевых солей (солей тетрафениларсония, тетрафенилфосфония, тетрафенилсульфония, тетрабутиламмония, цетилпиридиния, ди-фенилгуанидиния и др.) эффективность экстракции увеличивается еще и за счет того, что катионы многих из них одновременно являются коллоидными поверхностно-активными веществами (ПАВ.) В процессе мицеллообразования катионных ПАВ на их поверхности происходит адсорбция анионов металлохромных реагентов, это повышает их концентрацию и способствует образованию более координационно-насыщенных металлокомплексных хелатов [268]. Кислотные свойства адсорбированных реагентов при этом повышаются, а значения pH образования разнолигандных комплексов смещаются в более кислую область, что особенно важно для ионов металлов, реагирующих в кислых средах (Л, 2г, Мо, XV, 8п, Ре). Таким образом, применение катионных ПАВ повышает избирательность экстракционно-фотометрического определения и значительно повышает чувствительность и контрастность реакций ионов металлов с хромофорными реагентами [269—271 ]. [c.212]

Изменяются молярные отношения металла и одного из лигандов при постоянной их суммарной концентрации значительно более высокая концентрация второго лиганда при этом сохраняется постоянной во всех растворах изомолярной серии. Метод аналогичен ранее описанному методу определения состава однороднолигандных комплексов. Следует, однако, иметь в виду, что в условиях большого избытка третьего компонента состав разнолигандного комплекса может отличаться от его состава при эквимолярных количествах всех трех компонентов [38]. [c.276]

Прямые фотометрЕческие методы определения фтора наиболее перспективны [I]. Так, методы с применением разнолигандных комплексов циркония и лантана с фторид-ионом и различными органическими реагентами обладают рядом преимуществ они просты в исполнении, экспрессны, высоко избирательны, хорошо воспроизводимы и часто не требуют предварительного отделения фторвд-иона. Введение в систему металл - лиганд еще одного реагента изменяет электронную структуру центрального атома, зарвдисш -метрию молекулы комплекса [2]. Главные изменения, представляющие ценность для аналитического применения, - это изменения в устойчивости, растворимости в воде и органических растворителях, а также в спектрах поглощения вещества. Методы, основанные на образовании таких сложных комплексов, являются наиболее обещающими при повышении избирательности и чувствительности фотометрических определений [2]. Интересна,в частности, реакция образования разнолигандного комплекса в системе лантан - эриохромцианин К - фтор [З]. Система эриохромцианин Е (ЭХЩ) - металл изучена более подробно [4-9]. В табл.1 представлены некоторые физико-химические характеристики реагента и его комплексов с лантаном и фгорвд-ионом. [c.32]

В лигандообменной хроматографии энантиомеров роль селектора играет хиральный лиганд, связывающий ион переходного металла. При разделении энантиомеров образуются разнолигандные комплексы, в которых присутствуют координационные связи. Именно строго определенная геометрическая конфигурация такого поверхностного комплекса определяет стереоспецифичность процесса разделения. В качестве центрального иона металла такого комплекса обычно используют Си , образующего наиболее прочные комплексы с разделяемыми соединениями, среди которых можно вьщелить амино- и оксикислоты, аминоспирты. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология