Нафталин, кристаллическая структура

Он представляет собой синее вещество (т. пл. 99 °С Ямакс. = 580, 633 и 699 ммк), имеющее такой же характерный запах и такую же кристаллическую форму, как его изомер нафталин. Подобно нафталину, азулен образует комплексы с пикриновой кислотой и тринитробензолом. Если азулен нагревать в вакууме при 350 °С, он почти количественно перегруппировывается в явно более устойчивый нафталин. Энергия резонанса у азулена равна приблизительно 49 ккал/моль, что намного ниже, чем у нафталина (61 ккал/моль), хотя и составляет еще вполне значительную величину. Стабилизация молекулы в наибольшей степени обеспечивается структурами а и б, а также кумулятивными ионными структурами в и г [c.503]

Связи в кристаллической структуре нафталина [c.342]

Мы уже говорили о работе Пиментела и др. [65, 79, 83], которые провели обширное исследование кристаллического нафталина. Их результаты хорошо иллюстрируют технику исследования смешанных кристаллов, использование поляризованного излучения и проведение отнесения на основании различий дипольных моментов переходов по разным направлениям. Работа Аббота и Эллиота [1] по ацетанилиду также демонстрирует возможности использования данных по дихроизму для объяснения структуры кристалла. Ниже мы обсудим несколько подробнее исследования нормальных парафинов, полимеров и бензола, который представляет особый случай. [c.601]

При нагреве фталевой кислоты образуется фталевый ангидрид, который можно получить в заводском масштабе путем пропускания паров нафталина с воздухом над окисью ванадия при температуре около 500°, применяя окись алюминия в качестве носителя. Для изменения кристаллической структуры носителя его рекомендуется нагревать. Поэтому исходные компоненты для приготовления катализатора смешивают и прессуют под давлением 3000 ат в таблетки, которые нагревают в течение нескольких часов при 600° [348]. [c.293]

Вместе с тем во многих работах электростатическое взаимодействие вычисляется в приближении молекула — молекула как взаимодействие мультиполей. Как видно из обзора [90], такой подход нередко применялся и ранее при расчетах частот внешних колебаний малых молекул. В последние годы он распространяется на органические молекулы типа нафталина. В работе [124] получены общие формулы динамических коэффициентов, включающие электростатический потенциал, разложенный в ряд по мультиполям. Согласно исследованию [125] квадру-поль-квадрупольные взаимодействия вносят 20%-ный вклад в энергию кристаллических структур бензола и нафталина и весьма сильно влияют на некоторые моды нафталина (в отличие от бензола). [c.165]

В промышленности органических красителей применяют только нафталин с ясно выраженной кристаллической структурой с температурой затвердевания не ниже 79,6°. [c.93]

С другой стороны процессы интенсивной механической деструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, можно использовать для инициирования полимеризации виниловых мономеров и получения привитых и блок-сополимеров на их поверхности, как это было сделано, например, для системы целлюлоза — стирол. Вообще говоря, возникновение активных центров, вызывающих полимеризацию, связано с разрывом химических связей, в результате которого образуются свободные радикалы или активные ионы. При дроблении ковалентных соединении аморфного или кристаллического строения образуются центры радикального типа, инициирующие полимеризацию. Образование свежей поверхности в случае, например, ТЮЬ, приводит к возникновению сильно дефектной кристаллической структуры, свободной от обычного адсорбционного слоя и способной непосредственно контактировать с молекулами стирола, что также приводит к полимеризации последнего. Дробление же молекулярных кристаллов типа нафталина не приводит к инициированию полимеризации, так как свежеобразованная поверхность такого кристалла состоит из насыщенных молекул. Прививка образующегося полимера к твердым [c.462]

Кристаллическая структура нафталина определена трехмерным рядом электронной плотности. Координаты атомов установлены с точностью не меньше +0,01 А. Кристаллы принадлежат к федоровской группе Я21/а = С элементарная ячейка имеет параметры а = 8,235 + 0,005, = 6,003 0,010, с = 8,658 0,010 А и = 122°55 5. . В ячейке две молекулы, откуда следует, что центр молекулы совпадает с центром инверсии ячейки. Кристалл имеет классическую плотную структуру. В плоскости аЬ молекулы образуют плотнейший слой 21а[Г) с координацией 6. Своей длинной осью молекулы наклонены к плоскости слоя на 61°, причем эта ось молекулы весьма близка к оси с ячейки. Угол между плоскостью молекулы и осью Ь ячейки составляет 26,3". Наиболее близко друг к другу находятся атом угле- [c.201]

Общие выводы, которые могут быть сделаны из рассмотрения кристаллических структур производных нафталина, таковы. [c.239]

Происхождение наведенной резкой поляризации полос спектра в напряженных кристаллах пока остается невыясненным не только для бензола, но и для других исследованных кристаллов [46, 73]. Однако исследование влияния деформирования на спектры кристаллов может быть плодотворным методом изучения энергетической структуры и механических свойств кристалла. В частности следует упомянуть, что анализ спектров термически деформированных кристаллов нафталина позволил сделать заключение о том, что тонкие полученные сублимацией кристаллические пленки этого соединения обладают повышенным модулем упругости [73]. [c.76]

Важный вопрос о спектрах смешанных кристаллов выходит за пределы этой главы. Использование таких кристаллов представляет один из наиболее радикальных методов определения поляризационных свойств переходов молекулы. Принцип состоит в том, что небольшое количество молекул одного-соединения вводится в кристалл другого подходящего соединения и измеряются свойства поглощения света молекулами первого соединения в зависимости от направления при условии, что взаимодействие с молекулами второго соединения незначительно. Двумя основными требованиями к кристаллу второго соединения являются подобие структуры этого кристалла структуре кристалла первого соединения и отсутствие поглощения в исследуемой спектральной области. Одним из наиболее важных примеров является исследование Мак-Клуром [60] спектра нафталина в области 3200 А в матрице из кристаллического дурола. Спектры были измерены вдоль осей кристалла не эти оси почти совпадают с направлениями длинной и короткой осей молекулы нафталина. Разрешенные и запрещенные правилами отбора компоненты этой системы, о которой уже говорилось в разделе 1,6,В, были разделены, и она была отнесена как система, поляризованная вдоль длинной оси. [c.563]

В общем случае 2 зависит от структуры слоя, а значит и от природы вещества, и от формирования кристаллического слоя. Так, для системы нафталин— дифенил при концентрации примеси > 9 % и скорости кристаллизации >10-12 мм/ч строгий порядок в расположении пластических кристаллов нафталина нарушается. Последнее затрудняет объединение пор и препятствует вытеканию жидкой фазы, величина Ъ возрастает. [c.323]

Улучшение кристаллической структуры с помощью модифика- торов структуры. Имеется много предложений по совершенствованию процессов депарафинизации и обезмасливания путем введения в сырьевой раствор различных добавок и присадок [144—146 и др.]. Для улучшения кристаллической структуры были рекомендованы депрессорные присадки, в особенности парафлоу (продукт конденсации хлорированного парафина с нафталином) в количестве 0,1 —1,6 вес. %, сантопур (продукт конденсации хлорированного парафина с фенолом) в количестве 0,05—1,0 вес. %, полисти-ролметакрилаты (0,2—0,6 вес. %) и ряд других присадок. В патентах [147—153] в качестве модификаторов структуры парафина в процессах депарафинизации и обезмасливания рекомендуются продукты алкилирования бензола, толуола или нафталина хлорированным парафином, полиэтилен и полиэтиленовые воски, смесь сополимера винилацетата и диалкилфумарата, а также парафино- / ме углеводороды is-С22 [153]. Добавка их позволяет снизить" кратность разбавления, улучшить четкость разделения парафина и масла и повысить скорость фильтрации. [c.155]

Термограммы фазовых переходов нафталина и трикозана, их бинарных смесей приведены на рис. 6.8, из которого видно, что молекулы трикозана образуют примитивную орторомбическую кристаллическую структуру, которая при увеличении температуры переходит в гранецентрированную орторомбическую кристаллическую решетку. При увеличении температуры выше 39°С, эта структура переходит в гексагональную и трикозан плавится при 50°С. В отличие от кристаллической структуры трикозана, в которой фрагменты алифатических цепей принимают различные конформации при изменении температуры, нафталин имеет малоподвижную структуру с плоско-параллельной упаковкой ароматических колец. Молекулы трикозана ограниченно растворяются в нафталине, так как уже при концентрации н-С. зН 5% мае. плавление смеси является гетерофазным. Нафталин имеет более высокую растворимость в трикозане, определенную по термограммам и составляющую 30% мае. При невысоких концентрациях молекулы трикозана в нафталине взаимодействуют преимущественно друг с другом и модификационные переходы сохраняются. Присутствие молекул нафталина в структуре парафина вызывает сужение температурного [c.153]

Очень часто структуры молекулярных кристаллов можно рассматривать приблизительно как плотнейшую упаковку эллипсоидов. Их можно сравнивать с тремя наиболее часто встречающимися кристаллическими структурами металлов гранег ентрированной кубической плотнейшей упаковкой гцк например, А1, Си, Ag, Аи), объемноцентрированной кубической упаковкой (оцк например, ) ) и гексагональной плотнейшей г/паковкой гпу, например, Mg, 2п). Если сферы этих упаковок деформировать в эллипсоиды, сохраняя при этом координационное число, то будут получены эллипсоидные упаковки. Кристаллические структуры бензола, нафталина, парафинов с длинными углеродными цепями, различных белков и вирусов относятся к деформированной гцк. Упаковка молекул была подробно рассмотрена Китайгородским [45]. [c.328]

При кристаллизации из антраценовой фракции выделяются антрацен, карбазол и часть фенантрена. Фракцию охлаждают только до 40—45°, так как при более низких температурах из нее будут выделяться остальные твердые вещества, являющиеся примесью. Кристаллическая структура у антрацена менее ясно выражена, чем у нафталина, поэтому процесс кристаллизации антрацена длится дольше, чем нафталина. Сырой аитрацеп имеет вид пасты. [c.313]

Нафталин — кристаллическое вещество с характерным запахом и с чешуйчатой структурой. Кристаллы его имеют белый цвет, иногда со слабо-розовым или желтоватым оттенком. Нафталин извлекают из каменноугольной смолы. Он является углеводородом ароматического ряда с формулой СюНв в воде нерастворим, на воздухе медленно испаряется. Образующиеся йары нафталина обладают инсектисидным действием. Благодаря этому нафталин применяется для защиты шерстяных и меховых изделий от моли. Однако, поскольку пары нафталина отпугивают бабочек моли, но почти безвредны для ее личинок и яичек, он не может защитить от повреждения шерстяные и меховые изделия, на которых уже имелись яички и личинки моли. [c.352]

Болотниковой было установлено, что для линейно аннелиро-ванных полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен и т. д.) лучшее разрешение тонкой структуры спектров люминесценции наблюдается в тех нормальных парафинах, линейные размеры молекул которых совпадают или близки к размерам молекулы полициклического ароматического углеводорода (ПАУ) [505]. В этом случае при образовании замороженного раствора исследуемая молекула ПАУ замещает в кристаллической структуре молекулу растворителя таким образом, что длинные оси молекул совпадают. Использование этого эмпирического правила при выборе растворителя из числа нормальных парафинов оказалось возможным и для других классов органических соединений [506—516]. Тем не менее оно не является универсальным, и квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции наблюдаются в случае, когда линейные размеры молекул примеси и растворителя не совпадают [517, 518]. Появление тонкой структуры в спектрах люминесценции таких сложных ароматических углеводородов, как 3,4-бенз-пирен, коронен, порфирин, введенных в гексановую матрицу, объясняется тем, что данные молекулы при образовании замороженного раствора замещают в кристаллической решетке, по-видимому, не одну, а две и более молекул растворителя [508, 514]. [c.236]

Рассматривая кристаллическую структуру как функцию температуры (с использованием экспериментальной кривой У Т)), авторы работы [137] нашли значения 0 при разных температурах для кристаллов нафталина, антрацена, бензола и де-фенилртути. Эти данные в сопоставлении с экспериментальными величинами 0 (а точнее, найденными по формулам (47) и (48)) приведены на рис. 13. Хотя кривые, полученные разкы ми способами, качесшвнно близки (за исключением области иже 100° К для нафталина), согласие опытных величин с вычисленными трудно назвать удовлетворительным. Расхождения особенно велики для низких температур, что авторы объясняют уменьшением точности дебаевской модели при 7<0. [c.188]

В настоящей работе впервые излагаются результаты расчета для 17 кристаллических структур классов Р2 /а, Z = 2 и Р ab, Z = 4. Кроме того, в обсуждении используются данные расчетов для четырех структур тех же классов, опубликованные ранее [1, 2]. Проведенный анализ показал, что эти исследованные структуры подразделяются на 5 структурных подклассов. По одному из представителей мы называем эти подклассы подклассами нафталина, тетрабромбензола, пирацена, ди-хлорнафталина и бензола. [c.395]

Ароматические углеводороды из фракции, десорбированной изоокта пом, представляют собой гомологи нафталина с числом атомов углерода в боковых цепях 21, с примесью моноциклнческих углеводородов и очень небольшого количества сернистых соединений. Углеводороды из фракции, десорбированной бензолом, представляют собой бициклические ароматические соединения, содержащие одно нафтеновое кольцо и длинные боковые цени. В составе этих углеводородов содержится пебольшая примесь сернистых, очевидно твердых, соединений. Кристаллическая структура исследованных углеводородов показана на рис. 1, 2, 3 и 4. [c.205]

Сведения о строении веществ в основном излагаются в форме рефератов, каждый из которых посвящен одной из кристаллических структур. Чаще всего такой реферат содержит схематическое изображение молекулы с указанием межатомных расстояний и вадентных углов. Для некоторых классов органических веществ (таких, как производные бензола, нафталина и т.п.) межатомные расстояния и валентные углы сведены в таблищ>1., [c.5]

Изменение внешнего вида термограмм для смесей нафталина с асфальтенами видно из рис. 6.5, на котором показаны термограммы чистого нафталина и его смеси с асфальтеном в соотношении 4 1. В случае чистого нафталина ровный, острый пик характеризует кристаллическое строение вещества, а для смеси форма пика отражает эффект предплавления, обусловленный наличием в смеси наряду с кристаллическими участками структуры аморфизированных областей. Таким образом, введение асфальтенов в нафталин нарушает правильную кристаллическую организацию его молекул и приводит к образованию новой аморфнокристаллической структуры. [c.150]

Известно, что молекулярная масса характеризует степень ассоциации асфальтенов в растворах, поэтому становится понятным, почему точка минимума теплоты плавления лежит в области более низких значений концентрации асфальтенов в смеси в случае первичных асфальтенов. Исходя из значений молекулярной массы асфальтенов, выделенных из сырой нефти, можно предположить, что на первом этапе (до точки первичного минимума) формирование надмолекулярных структур первичных асфальтенов идет гораздо быстрее, чем вторичных. Однако сильная сОу ьватирующая способность вторичных асфальтенов вследствие их большей ароматичности выше, чем первичных. При этом теплота сольватации первичных асфальтенов меньше, чем для вторичных. Вторичные асфальтены формируют более плотные сольватные оболочки, и, следовательно, более интенсивно должны разрушать кристаллическую решетку нафталина. Также за счет более плотной сольватной оболочки и, очевидно, интенсивного сближения структурных образований возникает сильное коагуляционное взаимодействие между их внутренними областями [168], приводящее к появлению коагуляционного каркаса и дальнейшей аморфизации смеси. Таким образом, точка первичного минимума теплоты плавления характеризует активность асфальтенов или их склонность к структурообразованию. [c.151]

Общая физико-химическая хара1сгеристика ПАУ. Согласно принятой классификации ПАУ представляют собой органические соединения, основным элементом структуры которых является бензольное кольцо. Большинство ПАУ (за исключением некоторых производных нафталина) являются кристаллическими веществами с высокими температурами плавления и плохой растворимостью в воде. Растворимость их в органических растворителях несколько выше и существенно зависит от молекулярной массы она тем меньше, чем больше в молекуле содержится ароматических колец и алкильных радикалов. Некоторые физикохимические характеристики ПАУ приведены в табл. 1.7. [c.47]

Если принять, что все структуры вносят в резонансный гибрид одинаковый вклад, то в случае нафталина 1,2- и 2,3-связц должны обладать характером двойной связи на 7з и 7з соответственно. При этом 1,2-связь должна быть короче, чем 2,3-связь, что было подтверждено исследованием дифракции рентгеновских лучей в кристаллическом нафталине (на приведенной ниже схеме длины связей в нафталине даны в ангстремах). [c.212]

Дикалиевая соль была выделена в кристаллическом состоянии [37], и спектр ядерного магнитного резонанса этой и дилитиевой солей были сняты в растворе тетрагидрофурана. В спектрах обеих солей имеется единственный острый пик, незначительно смещенный от резонансного сигнала самого циклооктатетраена. Рассмотрение равновесия между циклооктатетраеном, его дианионом и радикал-анионом показывает, что наиболее вероятна структура дианиона. В соединениях типа нафталина равновесие сдвинуто в сторону радикал-анионов [38]. [c.76]

Все синтезированные до сих пор производные тиабензола, тйа-нафталина и тиаантрацена обладали той общей чертой, что их нельзя было получить в кристаллическом виде и что они не имели четкой температуры плавления. Попытки получить кристаллические вещества введением различных заместителей были безуспешны [106]. Сна.чала полагали, что причиной этого является отсутствие в них примесей. Однако количественным анализом и методом ЯМР было установлено, что все они представляют собой индивидуальные вещества. Одним из объяснений, почему эти вещества не кристаллизуются, может быть то, что скелетная структура связей, связанных с центральным атомом серы в тиабензоле, очень легко принимает то sp ,- то sp -форму [105]. Поскольку при 3d-op-битальном резонансе не имеется пространственной предпочтительности, то скелетная структура должна представлять собой.смесь соединений, имеющих как плоскую sp -), так и пирамидальную (sp -) структуры. [c.319]

Стивенс [191] исследовал влияние ориентации молекул на флуоресценцию и перенос энергии у некоторых кристаллических ароматических углеводородов. В случае протяженных плоских ароматических молекул, таких, как нафталин, антрацен, фенантрен и хризен, флуоресценция кристалла весьма напоминает флуоресценцию раствора. Примерно зеркальное соотношение между флуоресценцией и поглощением этих молекул позволяет установить, что излучающими частицами являются мономеры. С другой стороны, в случае молекул, которые имеют форму, более или менее напоминающую диск, флуоресценция кристалла представляется в виде широкой бесструктурной полосы, значительно смещенной в длинноволновую область спектра по сравнению с соответствующей флуоресценцией раствора. Этот класс соединений включает пирен, перилен, 1,12-бензперилен, коронен, овален, 3 4-бензпирен и 20-метилхолантрен. Аналогичные результаты были получены [157] для тонких пленок пирена и перилена. Стивенс объясняет эти явления очень сильным взаимодействием между молекулами в последнем случае. Возникает оно вследствие значительно более тесного расположения и большего перекрывания плоскостей молекул, чему благоприятствует тип кристаллической решетки для класса молекул, имеющих форму диска. Подтверждение этих представлений получено при рентгенографических исследованиях [175], которые показали, что для таких протяженных плоских молекул, как антрацен, кристаллическая решетка такова, что перекрывание ix-орбиталей происходит только между соседними параллельно ориентированными молекулами. В этом случае взаимодействие в низшем возбужденном синглетном состоянии мало по сравнению с внутримолекулярной энергией. Это приводит лишь к небольшому смещению флуоресценции в длинноволновую область спектра (100 см ) и не вызывает исчезновения колебательной структуры. С другой стороны, молекулы, имеющие форму диска, предпочтительно образуют решетку, в которой элементарная ячейка содержит пару почти полностью перекрывающихся соответствующих молекул с межплоскостным расстоянием примерно 3,5 А. Взаимодействие оказывается сильным, наблюдаются явно выраженное смещение флуоресценции в длинноволновую область и потеря структуры. Фергюсон [82] в случае флуоресценции кристалла пирена наблюдал также [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология