Потенциометрическое титрование слабого основания

Рис. 155. Потенциометрическое титрование сильным основанием сильной кислоты (/) и слабой кислоты (2).

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Работа 27. Потенциометрическое титрование слабого основания (кофеина) в ледяной уксусной кислоте [c.109]

При титровании слабой кислоты сильным основанием (рис. 155) точка эквивалентности отвечает уже не нейтральной среде, а сме щается в сторону более высоких pH, тем более высоких, чем слабее кислота. Потенциометрическое титрование и в этом случае дает возможность достаточно четко определить положение эквивалентной точки. Титрование слабой кислоты слабым основанием (не показано) дает значительно более пологий ход кривой, и точка эквивалентности выявляется недостаточно резко. [c.443]

Любая соль сильного основания и сильной кислоты вызывает увеличение потенциометрического скачка при титровании слабых оснований. К таким солям можно отнести хлориды натрия н лития, иодид натрия, хлорид кальция. Соли сильных оснований и слабых кислот снижают потенциометрический скачок, как и следует ожидать, поскольку они ИхМеют достаточно выраженный основной характер. Сульфат натрия, обычно рассматриваемый как соль сильного основания и сильной кислоты, также снижает скачок потенциала при титровании анилина. Это приводит к заключению, что кислота, соль которой можно применять при титровании, должна иметь константу диссоциации более чем 1-10 , чтобы ее действие было заметным. [c.413]

Неводное потенциометрическое титрование. Неводное потенциометрическое титрование как физико-химический метод анализа получило в последние годы широкое применение. Особенно широко оно применяется для анализа фармацевтических препаратов. Это объясняется тем, что многие лекарственные вещества представляют собой очень слабые кислоты и основания (Кц и /(в ЬЮ ), Они не могут количественно титроваться в воде. Замена растворителя [c.196]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Рис. 34. Кривые потенциометрического титрования водных растворов сильной кислоты (/), слабой кислоты (2) ц смеси сильной и слабой кислоты (3 и 3 ) водным раствором сильного основания

Нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при потенциометрическом титровании слабых оснований неорганическими [c.411]

Дифференциальная кривая обязательно строится при обработке результатов потенциометрического титрования растворов слабых кислот или оснований, многоосновных кислот или многокислотных оснований, а также растворов, содержащих сильные и слабые кислоты или основания. Для построения дифференциальной кривой потенциометрического титрования точки откладывают по значению [c.169]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Лабораторная работа №1 Потенциометрическое титрование слабого основания [c.148]

Уравнение кривой потенциометрического титрования слабой кислоты (рД кисл 4) существенно отличается от полученного ранее уравнения (6.36). Начальная точка кривой, отвечающая раствору чистой кислоты, определяется формулой (6.32). В эквивалентной точке титрования, т. е. при полной нейтрализации кислоты, раствор будет иметь щелочную реакцию за счет гидролиза образовавшейся соли сильного основания. Согласно (6.34), pH такого раствора [c.143]

При потенциометрическом титровании слабых кислот и оснований, а также их солей, подвергающихся гидролизу, необходимо учитывать соответствующие константы диссоциации и гидролиза, как это делается в титриметрическом анализе. Потенциал индикаторного электрода в точке эквивалентности в этом случае зависит от константы диссоциации кислоты или основания, и скачок потенциала не такой резкий, как при титровании сильных кислот и оснований. Величина скачка убывает с уменьшением степени диссоциации реагирующих кислот и оснований (рис. 7.2). Если константы диссоциации кислот и оснований малы, то в точке эквивалентности вообще не наблюдается скачка потенциала или перегиба на кривой титрования. [c.235]

Ледяная уксусная кислота — очень хороший растворитель для определения общей основности благодаря эффекту выравнивания. Однако эта среда мало применима для определения различия между основностями нескольких соединений вследствие этого же эффекта выравнивания. Ледяную уксусную кислоту можно использовать для титрования оснований с рА"д (вода) болез приблизительно 2,3. Как указано на рис. 3, потенциометрическое титрование слабых оснований дает плохо определяемые конечные точки. [c.18]

Потенциометрическое кислотно-основное титрование. Проводят прямое потенциометрическое титрование лигнина основаниями в неводных растворителях (в водных растворах феноляты, как соли очень слабых кислот, гидролизуются). [c.378]

При потенциометрическом титровании сильных оснований и оснований средней силы (гл. 6, разд. 42) применяются уксусная или пропионовая кислота в качестве растворителя и 0,1—0,001 н. раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте в качестве стандартного раствора. В случае слабых оснований уксусную или пропионовую кислоту смешивают с хлорбензолом или четыреххлористым углеродом, а в случае третичных аминов — с уксусным ангидридом в качестве стандартного раствора используют 0,01 н. раствор хлорной кислоты в смеси уксусная кислота — четыреххлористый углерод (гл. 6, разд. 39, 41 и табл. 14). [c.170]

Рис. 146. Потенциометрическое титрование сильным основанием (7) сильной кислоты и (2) слабой кислоты.

Потенциометрическое титрование органических оснований в безводной уксусной кислоте изучено детально Холлом [3]. Он классифицировал изученные органические основания на сильные, средние и слабые в зависимости от величины наблюдаемого скачка потенциала во время титрования. Кейли и Хьюм проверили возможность термометрического титрования оснований, представляющих каждую группу классификации Холла, и показали, что оно дает удовлетворительные результаты для всех трех групп при обеспечении безводных усло-в и 15 на всем протяжении титрования. Они рассчитали теплоты нейтрализации этих оснований безводной хлор-Н011 кислотой. Рассмотрение полученных величин (табл. 5) показывает, что очень слабые основания по классификации Холла, такие как ацетамид, ацетанилид и мочевина, имеют достаточно большие теплоты нейтрализации, позволяющие определять эти основания методом термометрического титрования безводной хлорной кислотой, но прн условии, если применять метод экстра- [c.100]

Для расчета потенциала водородного электрода до и после точки эквивалентности при потенциометрическом титровании сильной кислоты сильным основанием следует пользоваться уравнениями (6) и (86), сильного основания сильной кислотой — уравнениями (86) и (6), сильной кислоты слабым основанием—(6) и (96), слабого основания сильной кислотой—(96) и (6), слабой кислоты сильным основанием—(76) и (86), сильного основания слабой кислотой—(86) и (76) и, наконец, слабой кислоты слабым основанием — уравнениями (76) и (96), а слабого основания слабой кислотой — уравнениями (96) н (76). [c.41]

Дифференцированное потенциометрическое титрование смеси слабых кислот или многоосноБНых кислот либо смеси слабых оснований или многокислотных оснований с точностью до 1 % возможно в том случае, если Kl К2, /(2 Кз, Кз Ki >10 , где /( — соответствующие константы диссоциации кислот или оснований (см. книга 2, гл. II, 7). В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH вблизи точки эквивалентности. Примером подобного титрования может служить последовательная нейтрализация фосфорной кислоты до Н2РО4 и HPOJ- [c.42]

РАБОТА 61. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЕ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ РАСТВОРА СЛАБОЙ КИСЛОТЫ РАСТВОРОМ СИЛЬНОГО ОСНОВАНИЯ [c.185]

Метод потенциометрического титрования позволяет наряду с определением концентрации получить характеристику титруемой кислоты. По числу скачков титрования устанавливают основность кислоты, постольку каждый скачок соответствует одной ступени ее диссоциации. По кривой потенциометрического титрования определяют также силу кислоты. Если скачок титрования равен 7... 10 единиц pH и выражен четко и резко, то титруемая кислота является сильной. Для слабых кислот характерен довольно плавный скачок титрования, а его значение равно 3...5 единицам pH. Кроме того, для слабых кислот метод потенциометрического титрования позволяет оценить константу диссоциации, которая является мерой силы слабых кислот и оснований. При этом используется уравнение буферных растворов [c.266]

Безводную кислоту можно получить введением уксусного ангидрида, Вода реагирует с ним, образуя уксусную кислоту (СНзС0)20 + Н20 = 2СНзС00Н. Для обнаружения к.т.т. в ледяной уксусной кислоте пригодны индикаторы кристаллический фиолетовый и метиловый фиолетовый. Оба обладают сходным переходом окраски от фиолетовой через зеленую до желтой. К.т.т. определяют по исчезновению фиолетовой окраски. Однако при титровании очень слабого основания, каким является кофеин, визуальная фиксация к.т.т. нецелесообразна. Ее определяют потенциометрически (потенциометрическое титрование описано в работе 23). [c.110]

Для определения содержания АО в нефтях широко используют потенциометрическое титрование в неводных средах [140]. Это объясняется тем, что сила оснований, например в ледяной уксусной и безводной муравьиной кислотах, увеличивается на 4—0 порядков. Таким образом, использование неводных растворителей позволяет с успехом титровать даже слабые АО. [c.191]

Для каждого конкретного случая выбор растворителя имеет важное практическое значение, так как позволяет осуществить потенциометрическое титрование в оптимальных условиях. Один из методов выбора растворителя основан на использовании потенциала полунейтрализации (1/2) титруемых кислот и оснований, который представляет собой потенциал системы при нейтрализации половины титруемой слабой кислоты или слабого основания и определяется для каждого вещества в данном растворителе опытным путем. Разность Е( п.) исследуемой кислоты или основания и стандартного вещества дает представление о возможности дифференцированного титрования смеси кислот (оснований), т е. величина А (1/2) может служить критерием их силы в неводных растворах [c.246]

Способность нейтральной соли увеличивать скачок потенциала при ацидиметрическом титровании слабого основания иллюстрируется рис. 11.2. (Все потенциометрические измерения проводили с использованием рН-метра Лидс и Нортрап со стеклянным и каломельным электродами все соли — чда.) Кривая 1 получена при потенциометрическом титровании анилина в воде 0,5 н. хлористоводородной кислотой. Анилин слишком слабое основание (/(= 3,8-10 ), и титрование его в воде не дает удовлетворительных результатов. Скачок титрования в 7 М растворе иодида натрия достаточно большой для точного аналитического определения. [c.412]

Методы потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование-—один из объективных электрохимических способов объемного анализа — служит для определения концентрации раствора и константы электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания. Его применяют при исследовании растворов, окращенных и мутных многокомпонентных с малой концентрацией слабых электролитов и других, визуальное титрование которых затруднено. Виды потенциометрического титрования аци-днметрическое, алкалиметрическое, иодометрическое и другие основаны на реакциях осаждения, окисления, восстановления, комп-лексообразования и т. п. в водных и неводных растворах. Потенциометрическое титрование проводят компенсационным и некомпенсационным методами. [c.167]

Уксуснокислые растворы хлорной кислоты — наиболее подходящий реактив для титрования слабых оснований, нанример амидов и оксимов, которые невозможно определить титрованием кислотами в водном растворе. Конечную точку титрования наблюдают потенциометрически или при помощи индикатора (например, кристаллического фиолетового). [c.217]

Титрование слабых оснований, например анилина, в уксусной кислоте не вызывает резкого перехода окраски кристаллического фиолетового. В этом и аналогичных случаях правильный оттенок окончательно определяется потенциометрически [15, 208], а степень ноглощения света определяется при данной длине волны для данных концентраций индикатора и перхлората основания. На основании этих данных можно затем определить конечную точку титрования. [c.196]

Н. Н. Безингер п Г. Д. Гальиерн [184] предложили детализировать групповой анализ азотистых компопентов нефти, применяя потенциометрическое титрование до и аосле восстаповления нейтральных и слабоосновных веществ алюмогидридом лития. На этой основе разработана классификация, но которой нефтяные АС делят на группы А (сильные основания), В (слабые основания) и С (нетитрующиеся или нейтральные соединения). Слабые основания, в соответствии сих поведением при восстановлении, разделены на типы Bj (восстанавливающиеся до сильноосновных), Bj (восстанавливающиеся до нейтральных) и Вд (невосстанавливающиеся вещества) [185]. [c.124]

По кривым потенциометрического титрования определяют pH раствора слабой кислоты или рОН раствора слабого основания при половинном титровании (рНй илн рОНуг) и рассчитывают константу электролитической диссоциации по уравнениям [c.169]

Выполнение работы. 1. Составить гальванический элемент иэ электродов индикаторного (стеклянного) и сравнения (каломельного или хлор-серебряного) (см. стр. 159 и 154). 2. Выполнить тнтронанис и расчеты, как описано в работе 51 и стр. ООО. 3. Вычислить Кд,а, мо]1 слабого основания по уравнению (XI.12). Объяснить ход кривых потенциометрического титрования. Сравнить опытное значение /(д, а, мои со справочным. Для расчета составить таблицу но форме, приведенной в работе 51. [c.183]

Как выполняется потенциометрическое титрование раствором H IO4 в среде ледяной уксусной кислоты а) слабых оснований б) солей органических кислот в) натриевых солей минеральных кислот г) аминокислот д) лекарственных препаратов [c.247]

Для определения принадлежности ионогенных групп к слабокислотным или сильнокислотным у катионита и слабоосновным или силБноосновным у анионита обычно пользуются потенциометрическим титрованием, соответственно щелочью или кислотой (рис. 24). Для катионитов, содержащих сильнокислотные сульфо- или фосфорнокислые группы, так же как и для анионитов, содержащих четвертичные аммониевые основания (являющиеся сильным основанием), характерен длительный период постоянной величины pH, затем резкий спад с наступлением насыщения ионогенных групп (нейтрализации). Слабо кис- [c.78]

АС с формулой С Н2п-2 0 и 2 = 3, 7, 9, 13 обнаружены только в АК-Зо II, по данным потенциометрического титрования, могут быть отнесены к лактамаы и пиридонам — слабым основаниям. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология