Диполярные ионы аминокислотах

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты в спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполярного иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификации, [c.356]

Примером диполярных ионов могут служить внутренние соли аминокислот, образующиеся в результате реакции [c.81]

Задача 37.2. В сильнокислом растворе аминокислота содержит две кислые группы — NHJ и СООН. Какая из них будет более кислой Какая группа будет легче отдавать протон при прибавлении основания к раствору Какое соединение при этом образуется Задача 37.3. Объясните, почему п- и о-аминобензойные кислоты (антраниловая кислота) не образуют в заметной степени диполярного иона, а п-аминобензолсульфокислота (сульфаниловая кислота) образует. (Указание-, какова величина Кь для большинства ароматических аминов ) [c.1041]

Цвиттер-иопы аминокислот являются разновидностью внутренних солей и обладают рядом свойств, характерных для солей. В частности, они обладают большими дипольными моментами, растворимы в воде, но нерастворимы в неполярных растворителях, являются кристаллическими веществами с высокими температурами плавления. Помимо этого они являются амфотер-ными в водных растворах диполярный ион аминокислоты может присоединять протон, образуя катион, а также терять его, превращаясь в анион. [c.454]

Таким образом, в водных растворах в области средних значений pH молекулы аминокислот существуют в виде, с одной стороны, диссоциированных молекул, т. е. диполярных ионов, но, с другой стороны, такие диполярные ионы являются электрически нейтральными молекулами своеобразной внутренней соли. Диполярный ион аминокислоты можно рассматривать как молекулу, в которой карбоксильная группа имеет большое сродство к электрону, а аминная группа — к протону. Существует такое значение pH — так называемая изоэлектрическая точка рТ, — при котором аминокислота существует в максимальном количестве в виде диполярных, нейтральных молекул. В кислых средах (pH < рТ) молекулы аминокислот существуют в виде катионов [c.101]

Величина а может быть вычислена из соотношения концентраций диполярных ионов аминокислоты и катионов аминокислоты в равновесном растворе [c.237]

Аминокислоты как диполярные ионы [c.1040]

Необходимо иметь в виду, что ионы II и III, содержащие свободную NH -или СООН-группу, находятся в равновесии с диполярным ионом I поэтому аминокислоты вступают в реакции, характерные для аминов и карбоновых [c.1041]

Амфотерность. Гетерофункциональные соединения, содер> щие одновременно кислотные и основные функциональные гр пы, например аминокислоты, проявляют амфотерные свойст т. е. способны взаимодействовать как с кислотами, так и осно ниями. При их отсутствии (в нейтральных водных растворах i кристаллическом состоянии) аминокислоты существуют преи щественно в форме внутренних солей (диполярных ионов), t [c.234]

Так как длина цепи в аминокислотах часто очень велика, соответственно и дииольные моменты этих молекул весьма значительны. Диполярный ион нельзя считать в подлинном смысле слова ионом, так как здесь нет избыточного заряда. Это по существу нейтральная молекула, которая обладает очень большим дипольным моментом. Поэтому присутствие таких ионов сильно повышает диэлектрическую постоянную раствора. Кроме того, они отличаются большой поверхностной активностью. Та кое образование молекул с очень большим дипольным моментом наблюдается не только в растворах, но и в парах, что и было показано экспериментально. [c.81]

Эта точка характеризуется минимумом диссоциации и растворимости. Примером диполярных ионов могут служить внутренние соли аминокислот, образующиеся в результате реакции [c.48]

В твердом состоянии аминокислоты существуют в виде цвиттер-иоиов (известных также под названием диполярных ионов или внутренних солей). В подобных цвиттер-ионах протон переносится от карбоксильной группы к аминогруппе. [c.386]

Все эти свойства вполне соответствуют структуре диполярного иона (I) для аминокислот [c.1040]

Если в растворе находятся только диполярные ионы и отсутствуют катионы аминокислот, пептидов и белков (рН>рК), то уравнения (3) и [c.94]

При подщелачивании раствора аминокислоты диполярный ион I превращается в анион II более сильное основание, гидроксил-ион, отрывает протон от иона аммония и вытесняет более слабое основание — амин [c.1041]

Значение pH, прн котором концентрация диполярных ионов максимальна а минимальные концентрации катионных и анионных форм а-аминокислоты равны, называется изоэлектрической точкой (р1). Значение р1 в общем случае вычисляется по формуле [c.328]

Если подкислить раствор аминокислоты, то диполярный ион I превращается в катион III более сильная кислота Н3О+ отдает протон карбоксилат-иону и вытесняет более слабую карбоновую кислоту [c.1041]

Определение константы диссоциации наиболее важного амфолита — воды путем измерения электродвижущей силы элементов без жидкостных соединений было рассмотрено в 1. Все другие амфолиты, исследованные этим же методом, представляют собой алифатические аминокислоты. Как было показано ранее [43 — 46], электронейтральиые молекулы этих соединений в растворе являются главным образом диполярными ионами (амфионы), несущими положительный и отрицательный заряды. Обозначая такие молекулы через можно изобразить кислотную и основную диссоциации простых аминокислот с помощью следующих схем [c.469]

Следует иметь в виду, что водные растворы а-аминокислот в большинстве случаев будут слабокислыми, поскольку кислотность кислой группы диполярного иона (H3N) больше, чем основность основной (СОО ) [c.454]

При низких (кислых) значениях pH аминокислоты существуют в виде катионов, а при высоких (щелочных)-в виде анионов. Следовательно, должно существовать некоторое промежуточное значение pH, при котором аминокислота будет нейтральной частицей-диполярным ионом. Это значение pH называют изо-электрической точкой и обозначают обычно как рГ. [c.454]

В водном растворе аминокислоты имеют тенденцию к переносу протона внутри молекулы, что приводит к ионизации внутри молекулы такую молекулу обычно называют цвиттер-ионом , или диполярным ионом . [c.327]

При рассмотрении двухосновных кислот было указано (см. стр. 522), что отношение количества кислоты, которая находится в виде ионов НА , к общему содержанию кислоты (НзА -1- НА -Ь А ) в растворе достигает своего максимума тогда, когда концентрация водородного иона равна УТе же самые соображения приложимы и к -системе, содержащей аминокислоту, если рассматривать последнюю как двухосновную кислоту НН . Таким образом, относительное количество иона КН, который при таком рассмотрении эквивалентен НА , должно достигать максимума при активности водородных ионов, фактически тождественной с активностью, даваемой уравнением (16). Отсюда следует, что относительное количество амфионов достигает максимума, когда амфолит находится в своей изоэлектрической точке. Степень ионизации на простые ионы должна, следовательно, быть в этой точке минимальной. Так как физические свойства веществ, состоящих из диполярных ионов (амфионов), например растворимость, вязкость растворов и т. д., по всей вероятности, отличаются от физических свойств веществ, состоящих из однозарядных ионов, то следует ожидать, что изоэлектрической точке отвечает максимум или минимум этих свойств. Опыт подтвердил, что это так, особенно в случае сложных амфолитов, например протеинов. Так, например, было установлено, что значение pH, отвечающее минимуму растворимости, совпадает с изоэлектрической точкой трудно растворимых амфолитов [9]. [c.567]

Диполярный, ионный характер. Амфион. Изоэлектрическая точка. В водной среде молекулы аминокислот могут как отдавать протоны, так и акцептировать их. Если оба процесса протекают одновременно, то молекула аминокислоты в целом оказывается нейтральной. Эта тенденция к самонейтрализации у аминокислот [c.324]

При сорбции ионов органических веществ наблюдается в ряде систем увеличение заряда противоиона при его переходе из раствора в фазу ионита. Такого рода явление имеет место, например, при сорбции уридинмонофосфата на анионите Дауэкс-1 X 2 (рис. 3.10) [182]. В наиболее четкой форме изменение степени ионизации в направлении увеличения заряда противоионов было обнаружено при сорбции а-аминокислот [183]. Диполярные ионы моноаминомонокарбоновых а-аминокислот в нейтральных растворах несут одновременно положительный и отрицательный [c.74]

В качестве одной из причин перезарядки а-аминокислот обычно выдвигается соображение о высокой кислотности среды в зернах сульфокатионитов, находящихся в водородной форме. Однако эта лишь одна из причин появления неэквивалентности или видимой неэквивалентности ионной сорбции. Следует указать на то, что сорбция аминокислот при их высокой концентрации в растворе протекает по всем ионогенным группам и при этом по одному и тому же механизму, хотя в конце заполнения ионита органическими противоионами как объемная, так и локальная концентрация ионов водорода весьма мала. Более того, сорбция диполярных ионов аминокислот без вытеснения в раствор эквивалентного количества противоионов водорода наблюдается не только на сульфокатионитах, но и на ионитах, включающих группы фосфоновой кислоты. [c.75]

Существует группа соединений, в молекулах которых содержатся кислотные и основные группы. Такие соединения называются амфо-терными электролитами или амфолитами. Классический пример ам-фолитов — аминокислоты жирного ряда NHjR OOH. В водном растворе аминокислот в результате внутренней ионизации образуются цвиттерионы (двойные или диполярные ионы, амфиионы) [c.15]

Щ водном растворе а-аминокислота существует в виде рав-жсной смеси диполярного иона, катионной и анионной форм рйчио используемая запись строения а-аминокислоты в неио- рованном виде служит лишь для удобства). Положение Иовесия зависит от pH среды. Общим для всех а-аминокис-I является преобладание катионных форм в сильнокис- (pH 1—2) и анионных — в сильнощелочных (pH 13—14) [дах. [c.327]

В изоэлектрической точке суммарный заряд молекулы а-аминокислоть равен 0. Диполярные ионы не перемещаются в электрическом поле. При зна чениях pH среды ниже значения р1 катион а-амннокислоты (аммониевая форма) движется к катоду при р) выщи, чем р1, ацилат-ион а-аминокислоты перемещается к аноду. На этом основано разделение а-аминокислот методом электрофореза (см. 15.1). [c.328]

Пиридоксальфосфат и а-аминокислота образуют альдимиь путем взаимодействия альдегидной группы кофермента и ами( группы а-аминокислоты. Пиридоксальфосфат тесно связан ферментом и существует в виде диполярного иона. [c.336]

Полное алкилирование аминогруппы в аминокислотах проходит под действием избыточного количества первичных алкилиодидов, диалкилсульфатов и диазоалканов. Из образующихся при этом эфиров N-алкиламинокислот соответствующие диполярные ионы выделяют гидролизом [c.458]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Ряд классов органических соединений (аминокислоты, пептиды, белки) в нейтральных растворах находится в форме диполярных ионов или цвиттерионов, т. е. ионов, несущих одновременно положительные и отрицательные заряды. [c.91]

Ло уже давно допускалось, что раствор аминокислоты наряду с незаряженными молекулами NHaR OaH может содержать молекулы, несущие на одном конце положительный заряд, а на другом — отрицательный, образуя таким образом электрически нейтральную систему, т. е. +NH3R 02- Этим частицам давали различные названия их называли амфионами, амфо-литными ионами, цвиттерионами, т. е. гермафродитными (или гибридными) ионами, ионами-двойниками, диполярными ионами и т. д. Существование таких двойных ионов было постулировано Кюстером еще в 1897 г. для объяснения поведения метилоранжу который в своей нейтральной форме является аминосульфокислотой, но важное значение этих ионов для объяснения амфолитического равновесия аминокарбоновых [c.553]

Автор пользуется здесь и далее только термином ионизация . В отечественной литературе термины ионизация и диссоциация приняты как р-явначначные. При ряггмЬтррнии простых кислот и оснований обычно при-меняют слово диссоциация , а ионизация говорят чаще в тех случаях, когда речь идет о диполярных ионах, в частности об аминокислотах и белках. — Прим. ред. [c.30]