Мероцианины

Обусловленный повышением полярности среды переход от структуры полиенового типа а (с равномерно распределенной л-электронной плотностью) к полиметиновой структуре б (с регулярно чередующимися центрами пониженной и повышенной л-электронной плотности в полиметиновой цепи) можно легко обнаружить по химическим сдвигам резонансных сигналов и N, выравниванию констант спин-спинового взаимодействия (Н,Н), а также по уменьшению волнового числа валентного колебания связи С=0. Показано, кроме того, что и электронная поляризуемость этого мероцианина сильно зависит от полярности растворителя [79, 83]. В неполярных растворителях поляризуемость мероцианина близка к поляризуемости полиенов, а в полярных средах она почти равна поляризуемости идеальных полиметинов [79]. [c.424]

Мероцианин относится к группе так называемых потенциалзависимых красителей. Изменение поглощения таких веществ в зависимости от приложенного потенциала объясняется особенностями структуры красителя. Молекула красителя может вытесняться электрическим полем из мембраны. При этом изменение поглощения обусловлено тем, что величины поглощения хромофора в липидном окружении мембраны в водной среде клетки отличаются между собой. Если речь идет о красителе, молекула которого обладает дипольным моментом, на его ориентацию и, следовательно, поглощение света влияет приложенный потенциал. [c.162]

Рис. 6.12. Применение оптических методов для исследования потенциала действия, Изменения флуоресценции мероцианина вверху) соответствуют изменению мембранного потенциала (внизу).

УФС влияние растворителя, мероцианин. [c.347]

Причиной является, по-видимому, более высокая акцепторная способность серы и селена, благодаря наличию у них вакантных -орбиталей, заполнение которых способствует большему разделению зарядов несмотря на меньшую электроотрицательность элементов высших периодов. Отметим, что возрастание дипольных моментов при замене карбонильной группы на тиокарбонильную наблюдается и в ароматическом ряду для диарилкетонов [128], производных мочевины [129], мероцианинов [130] и др. [c.201]

Мероцианины представляют собой неионные красители, значительно различающиеся между собой в отношении концевых групп и обладающие хромофорной системой вида [c.583]

У подобных мероцианинов полоса поглощения смещается к красной области на 1000 А при удлинении цепи на одну группу СН=СН (как у цианинов) и может перейти за видимую область, доходя у винилогов с длинными цепями до близкой инфракрасной области. [c.583]

Мероцианины такого типа обладают наибольшими дипольными моментами (р. 15—30 D), чем какое-либо другое неионное органическое соединение (расстояние между центрами положительных и отрицательных зарядов крайне велико). [c.584]

Те же явления, еще более ярко выраженные, мы наблюдаем в сенсибилизирующих красителях — мероцианинах. К сожалению, ввиду недостатка времени, я не могу подробно остановиться на этих красителях. Как раз влияние изменения их строения на окраску весьма показательно. [c.283]

Очень интересное явление, которое также связано с гипсохромным смещением, заключается в резком изменении положения полосы поглощения под влиянием полярных адсорбентов у мероцианинов, строение которых в значительной степени приближается к ковалентному. При адсорбции подобных красителей (например, красителя I) на галоидном [c.283]

С точки зрения этой теории строение мероцианинов вообще не может быть изображено достаточно удовлетворительно. Эта теория не может быть принята. [c.284]

Молекулы мероцианинов более близки к линейным полиенам. Для них зависимость положения длинноволновой полосы от числа сопряженных связей так же, как и для полиенов, не является линейной. Положение и интенсивность первой полосы поглощения мероцианинов чувствительны к изменению полярности раствори-теля. Этого следует ожидать, если при переходе из основного состояния в возбужденное сильно изменяется распределение электронной плотности в молекуле (см. гл. 1.5). Если основное состояние неполярно [c.138]

По хим. св-вам С. сходны с конденсир. алициклич. соединениями, но менее термодинамически устойчивы и склонны в них превращаться. Под действием УФ облучения С. могут подвергаться фотоизомеризации, напр, спиропираны превращаются в мероцианины (см. Метиновые красители). [c.404]

Особый интерес представляют ионные мерополиметиновые красители (в частности, мероцианины), которые по своей электронной структуре занимают промежуточное положение между полиенами и полиметинами, точнее определяемое природой X и X, а также полярностью растворителя [20]. В ме-рополиметиновых красителях электронодонорная группа О [c.405]

Зависимость электронной структуры молекул мероцианинов в основном состоянии от поларности растворителя была обнаружена также методами спектроскопии ЯМР Н [20, 50, 73, 75, 78], [77] и ИК-спектроскопии [20]. Некоторые из полученных результатов (на примере 3-диметиламиноакролеина, проявляющего положительный сольватохромный эффект) приведены в табл. 6.2. [c.424]

Как и МОЖНО было предполагать, повышение полярности среды сопровождается усилением экранирования ядра и связанным с этим значительным смещением резонансного сигнала меченного мероцианина в слабое поле. Между индуцированным растворителем смещением химического сдвига и энергией Гиббса активации вращения диметиламино-группы вокруг связи —С (ДО вращ) существует линейная зависимость [402]. Эту зависимость можно объяснить, если учесть плотность л-электронов связи N—С в 3-диметиламино-акролеине повышение полярности среды способствует делокализации неподеленной электронной пары азота и, таким образом, смещению резонансных сигналов в слабое поле и увеличению ДО вращ. [c.471]

У красителей первого типа сопрял еиная система несет положительный заряд, к ним относятся цианины. Ко второму типу относятся мероцианины нейтроцианины), они электронейтральны. Красители третьего типа существуют в форме анионов, соответствуюш.не им соединения называют оксонолами. В сопряженной системе метиновых красителей метиновые группы СН могут быть замещены на атомы азота аз( метановые красители), [c.762]

Эти формулы соответствуют, таким образом, винилогическим амидам (амидам, в которых группы СО и NR2 разделены группами С = С). Устойчивость амфотерных форм в подобных системах обусловлена известным сильным эффектом сопряжения амидов (том I) (Л. Г. Брукер А. И. Киприанов, 1951 г.). Устойчивость обоих структур зависит от основности, соответственно кислотности, концевых групп. В том случае, когда сопряжение вполне уравновешено, распределение электронов совпадает в точности (или близко приближается) со средним распределением, изображаемым предельными структурами. В качестве примера приведем мероцианины с хинолиновой группой у основного конца и 3-этилроданиповой группой у кислотного конца (м = 1,2,3...) [c.583]

Если концевые кислотные и основные группы уравновешиваются не полностью, то в основном состоянии преобладает амфотерная форма. Подобный случай наблюдался у мероцианинов с пиридиновой группой у основного конца и 3-фенилизоксазолоповой группой у кислотного конца [c.583]

К классу мероцианинов относятся важные кубовые красители, среди которых индиго и индантрен. Они содержат двойную мероциани-новую систему, изображенную ниже для индиго [c.584]

Теория электрического дихроизма была развита также Платтом [11 Основанная на результатах его прежней работы [12], эта теория привела к заключению, что под действием электрического поля изменяются веса резонансных стру1<тур для молекул типа мероцианина и что именно эти изменения приводят к ноявлению больших сдвигов полос поглощения под действием электрического поля [13а — д, 15]. Можно показать [14], что представление об изменении весов резонансных структур эквивалентно представлению о поляризации молекулы под действием электрического поля. Поляризационный э фект не может, однако, иметь существенного значения при объяснении сдвига полосы поглощения, происходящего при действии внешнего поля, а также поля реакции 2, связанного с влиянием растворителя на сдвиг по.тосы поглощения. Для молекул тина мероцианина основной причиной сдвига полосы является наличие большого дипольного момента в основном состоянии и, следовательно, больших изменений этого дипольного момента при возбуждении молекулы (см. (14], а также т. 2, разд. П-5), па эту причину указывалось еще в работе [12]. Таким образом, для молекул такого типа, конечно, будет наблюдаться большой эффект сдвига полосы поглощения под действием внешнего ноля, хотя совсем по другим причинам, чем в резу.тьтате изменения веса резонансных структур. [c.275]

Meromyosin п меромиозин Merozyanine я р1 мероцианины (цианиновые красители с чётным числом метиновых групп между гетероциклическими ядрами) [c.440]

Если для проведения реакции такого типа использовать аль дегид, содержащий в ого-положении гидроксильную труппу, то первоначально образующийся интенсивно окрашенный. меро-цианин (45) обратимо циклизуется в бесцветное спиросоединение (46). Действие света приводит к раскрытию пиранового никла с восстановлением окраски мероцианина (45). Фотохром-ные соединения этого типа применяют для оптической записи информации и в светофильтрах переменной плотности [1172]. [c.525]

Во внутриионоидных красителях ХХа—ХХШа — фосфорных аналогах мероцианинов XX—XXIII (табл. 3) — наблюдается аналогичная зависимость — влияние трифенилфосфазогрунны на окраску существенно не отличается от влияния диметиламиногруппы. [c.162]

Сдвиг обусловлен, по-видимому, изменением энергетич. состояния молекулы сенсибилизатора под влиянием электростатич. и ван-дер-ваальсовых сил взаимодействия с адсорбентом и его поляризующего действия..Последнее, возможно, является решающим для внутриионоидных молекул мероцианинов, ири адсорбции к-рых сдвиг может колебаться от О до 200 ммк. [c.398]

Хотя структура собственно цианинов представляет собой систему из двух азотсодержащих гетероциклических колец, соединенных между собой цепочкой конъюгированных углеродных атомов (I), к химии цианиновых красителей принято относить и исследования, посвященные их структурным производным, а именно красителям, содержащим нециклические концевые группировки (например, гемицианиновым), а также стирильные остатки (сти-риловым), и мероцианинам (ХСК, т. II, гл. XXXVIII). [c.207]

Был получен и бензимидазольный промежуточный продукт такого же типа, пригодный для синтеза из него триметинцианинов и мероцианинов [45]. Следует отметить, что эти соединения оказались первыми описанными в литературе представителями бензимидазольных красителей, содержащих заместители в боковой цепи (см. стр. 308). Однако триметинцианины, замещенные в боковой цепи и содержащие при этом два бензимидазольных кольца, до сих пор не известны. [c.215]

Заместители 5-замещенные 6-замешенные триметинцианины (ЬХУП) мероцианины (ЬХУ1П) [c.220]

Ненасыщенные группировки, В группе 5- и 6-стирилбензоти-азольных красителей гранс-изомеры оказываются более эффективными сенсибилизаторами, чем г ис-изомеры [89]. Помимо стирилза-мещенных, включенных в таблицу, в ряду монометинцианинов, мероцианинов и трициклических красителей были синтезированы и другие, с теми же заместителями [90, 91]. [c.223]

Органическая химия (1979) -- [ c.762 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.583 ]

Химия синтаксических красителей Том 5 (1977) -- [ c.48 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1836 , c.1838 , c.1840 , c.1843 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1836 , c.1838 , c.1840 , c.1843 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.117 , c.122 ]

Введение в химию и технологию органических красителей (1971) -- [ c.80 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология