Реакция гидратации

РЕАКЦИИ ГИДРАТАЦИИ АЛКЕНОВ [c.337]

Реакции гидратации алкенов (олефинов) [c.339]

В последней графе этой таблицы приведены численные значения констант равновесия реакций гидратации нри темнературе 300° С. [c.346]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Константа равновесия реакции гидратации этилена при атмосферном давлении и температуре 350° С равна [c.179]

Газы, получающиеся в результате высокотемпературной переработки нефти, при тех масштабах нефтедобычи, которые предусмотрены в нашей стране на ближайшие 10—15 лет, являются серьезной сырьевой базой для производства этилового и других спиртов посредством реакции гидратации олефинов. [c.337]

Более достоверными должны быть результаты непосредственных измерений констант равновесия реакции гидратации этилена и некоторых других олефинов [9—14]. [c.337]

Таким образом, истинные значения констант равновесия реакции гидратации пропилена должны быть приблизительно равны средним значениям из данных А. В. Фроста [3] и др. [10]. [c.345]

Присоединение воды к алкенам Сз—С4. Как видно из кривых, представляюш,их зависимость Кр и ЛО от температуры для реакции гидратации пропилена и бутилена, эти реакции термодинамически осуществимы при более низких температурах, чем гидратация этилена. [c.192]

Изучение кинетики реакции гидратации уксусного ангидрида колориметрическим методом [c.385]

Год спустя была выполнена еще одна работа [12], посвященная исследованию равновесия реакции гидратации этилена под повышенным давлением порядка 7—11 ат и пр1[ температурах 320—380° С. В этой работе константу равиовесия вычисляли но формуле [c.338]

Для определения равновесных концентраций этилового спирта в интервале 150—400° С и под давлением 50—200 ат А. А. Введенский и Л. Ф. Фельдман воспользовались константами равновесия реакции гидратации этилена, приведенными в третьей графе табл. 2. [c.340]

Большое влияние на эксплуатационные свойства нефтяных масел оказывает присутствующая в них вода. В нефтяных маслах влага может существовать в разных видах. Некоторое количество влаги растворено в масле, причем предельная растворимость воды в масле значительно меняется в зависимости от внешних условий например, в трансформаторном масле при 5°С растворяется 0,01% (масс.) воды, а при 75 °С в десять раз больше. Остальная влага первоначально находится в масле в состоянии эмульсии, дисперсность и стабильность которой зависят от физико-химических свойств масла. Эмульгированная вода может частично переходить в растворенную и обратно при изменении температуры и давления. С течением времени часть эмульгированной влаги может отстояться и образовать в резервуарах, масляных баках и т. п. подтоварную воду. Кроме того, вода может быть в масле в химически связанном состоянии, т. е. вступать в реакции гидратации с компонентами масла. При недостаточной гидролитической стабильности масла вода может вступать с ним в иные реакции, сопровождающиеся образованием кислот, щелочей и других веществ, способных существенно ухудшать свойства масла. [c.68]

Константы равновесия реакции гидратации этилена [c.339]

Сполдинг используя ламинарную струю (см. раздел IV-1-4), абсорбировал хлор водными растворами, изменяя pH при 25 °С. При pH > 12,5 очень быстрая реакция между lj и ОН становится более важной, чем реакция гидратации (Х,4б), и скорость абсорбции лимитируется диффузией С1г и ОН к реакционной зоне под поверхностью жидкости. Когда pH составляет 12,6 (это соответствует [0Н ] = 0,04 моль л) и выше при времени экспозиции не ниже 0,03 сек, реакция ведет себя как бесконечно быстрая , и коэффициент ускорения равен 2,0. В соответствии с изложенным в разделе III-3-3 условие, при котором реакцию можно считать бесконечно быстрой, выражается [c.251]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Наиболее вероятные значения констант равновесия реакции гидратации этилена по А. А. Введенскому и Л. Ф. Фельдману [1] [c.339]

В 1946 г. на основе последних спектроскопических и термохимических данных были вновь рассчитаны [15] константы равновесия реакции гидратации этилепа и сравнены с результатами экспериментальных измерений (табл. 3). [c.339]

Зависимость константы равновесия от температуры для реакции гидратации [c.189]

Значения константы равновесия Кр реакции гидратации этилена в газовой фазе при различных температурах и давлениях [c.189]

В табл. 9 помещены экспериментальные данные цитированных здесь авторов, а также логарифмы констант равновесия реакции гидратации нормальных бутиленов, рассчитанные по уравнению (13) [c.345]

Процесс массопередачи при абсорбции СО, растворами третичных аминов, в отличие от сероводорода, лимитирует медленная химическая реакция гидратации СО , поскольку механизм карбаматного взаимодействия СО, с третичными аминами невозможен. [c.52]

Процесс гидратации ионов сопровождается выделением энергии. Реакция гидратации большей частью обратима и процесс дегидратации ионов требует затраты такого же количества энергии. [c.13]

Степень конверсии этилена в спирт и состав равновесной смеси для реакции гидратации этилена в газовой фазе рассчитывают по экспериментальным данным. Введем обозначения [c.190]

Равновесия в водных растворах. Неионные и ионные реакции. Гидратация ионов. Полярность молекул и растворение. [c.206]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

Как, используя только ре ультя1ы 1ымерения оптической плотиости раствора в ходе реакции, можно убедиться в том, что реакция гидратации уксусного ангидрида имеет первый порядок [c.387]

Были выдвинуты различные точки зрения иа природу растворов азотной кислоты. Особое внимание было обращено на растворы азотной кислоты в серной. Полагали, что в смесях этих кислот происходит обратимая реакция гидратации — дегидратации азотной кислоты. В более концентрированной серной кислоте азотная кислота может дегидратироваться до пятиокиси азота. Большие различия в ультрафиолетовой области спектра безводной азотной кислоты и ее растворов в концентрированной серной кислоте были приписаны присутствию N305. [c.556]

Одна из работ по измерению констант равновесия реакции гидратации этилена была выполнена в 1934 г. (см. Сепдерс и Додж [9]). [c.337]

В 1945 г. А. Л. Введенский и Л. Ф. Фельдман [1] опубликопали статью, в которой они в результате критического отбора наиболее достоверных экспериментальных данных приводят константы равнонесия реакции гидратации этилена в интервале от 150 до 400° С через каждые 25° (табл. 2, графа третья). [c.339]

В 1946 г. на основе спектроскопических и термохимических данпых Бриквидд, Москов и Астон [16] рассчитали константы равновесия реакции гидратации этилена и сравнили с результатами экспериментальных измерений (табл. 3). [c.339]

Гидратация нормальных бутиленов и изобутилена была изучена в работе [10] в интервале 150—250° С при атмосферном давлении. Равновесие реакции гидратации изобутилена было исследовано Френсисом, Клингшмидтом [18 и Эберцом и Лукасом [19]. [c.345]

Ион -Ь п ад —> Ионгидр, где ад — молекула воды — константа реакции гидратации п — вероятностная степень (или число) гидратации п = 4—8 [5] 3) каждая гранула сополимера в условиях интенсивного перемешивания окружена сферическим слоем жидкой среды 4) жидкая среда идеально перемешана 5) объем реакционной массы постоянен, т. е. избыток воды и [2804 постоянно выводится из реактора 6) гранула сополимера является изотропным телом, свойства массо- и теплопроводимости которого не изменяются по сечению 7) выполняются условия равнодоступности поверхности гранулы. [c.380]

Почему реакции гидратации уксусного ангидрида и 1Идролиза мочевииы являются реакциями первого порядка В чем причина отклонения порядка реакции от молекулярности в этом случае [c.373]

Здесь Кг — константа реакции гидратации V — объем жидко й сферы ДЯ = ДЯ (Снгзо.) — тепловой эффект разбавления. [c.381]

Если в реакционную смесь ввести К1 и КЮ ,, то по мере образования СН3СООН в ходе реакции гидратации будет протекать и другая реакция — окисление иодида нодатом [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология