литий трифенилметил

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Стирол Полимер Ион-радикальный комплекс щелочного металла с сажей в ТГФ. Каталитическая активность растет в ряду К > Ыа > [69] Ы-органическое соединение в ТГФ. Активность органических соединений лития уменьшается в ряду алкил > бензил > аллил > > фенил > винил > трифенилметил 70]. См. также [71—73] [c.10]

Углеводороды типа флуорена, трифенилметана, а также другие родственные арены, содержащие кислотный атом водорода, не металлируются алюмогидридом лития в эфире. Напротив, в пиридине они легко образуют соответствующие карбанионы, которые далее можно алкилировать или карбоксилировать [1795]. [c.276]

Объясните, почему гидролиз тритилхлорида (трифенилметил-хлорида) в водном ацетоне ускоряется при добавлении перхлората лития и замедляется при добавлении хлорида лития. [c.61]

Металлирование дифенилметана рКа 33,4) и трифенилметана рКа 31,1) гидридами натрия или калия в присутствии [2.2.1] или 5 соответственно может быть осуществлено как в ТГФ, так и в бензоле. Этот процесс включает депротонирование на поверхности твердых нерастворимых гидридов [1310]. Система гидрид лития/криптанд[2.1.1] для проведения этих реакций не пригодна. [c.196]

Через 24 часа реакционную массу выливают в смесь 650 г льда с 25 мл концентрированной соляной кислоты, находящуюся в 5-лит-ровой колбе туда же прибавляют 1 л бензола, после чего колбу соединяют с обратным холодильником и кипятят смесь на водяной блие в течение 5—10 минут. Когда масса охладится до 40-—50°t бензольный слой отделяют и промывают 700 мл теплой воды, содержащей 25 мл концентрированной соляной кислоты. Промытый раствор переносят в колбу, отгоняют бензол при атмосферном давлении и остаток перегоняют в вакууме из колбы емк. в 300 мл, собирая фракцию, кипящую при 190—2157Ю мм (примечание 4). Таким образом получается 135—160 г не вполне чистого трифенил-метана, затвердевающего по охлаждении. Его перекристаллизовывают из 550—650 мл кипящего этилового спирта (примечание 5) по охлаждении выпавший в виде бесцветных игл углеводород отсасывают, два раза промывают спиртом порциями по 30 мл и сушат на воздухе. Спиртовый маточный раствор упаривают и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию 190—200°/10 мм, которую перекристаллизовывают из спирта как указано выше. Таким образом получают еще 6—7 г чистого продукта. Общий выход 125— 154 г (68—84% теоретич.) чистого трифенилметана, резко плавящегося при 92°. [c.423]

Из числа других реакций поливинилхлорида 1С участием атомов хлора можно отметить взаимодействие его с литиевыми или натриевыми соединениями дифенилметана, трифенилметана и флуорена231, ацетоксилирование ацетатом серебра, приводящее к получению поливинилацетата 2 2 и восстановление литий-алюминийгидридом 233 а также химические изменения, происходящие под действием серной, азотной и соляной кислот 244-248 [c.480]

Закон Ламберта—Бера не выполняется для п-бифенилилдифенилметана, трифенилметана, дифенилметана и циклогексиламида лития в циклогек-силамине. [c.18]

Полиарилметаны. Обмен водорода в молекуле трифенилметана в системе ЫСНА/СНА происходит в 10 раз быстрее, чем в молекуле толуола [69, 72]. Это, несомненно, обусловлено относительно высокой стабильностью трифенилметильного аниона, стабилизирующегося за счет сопряжения с фенильными заместителями. Ме-тильные группы в бензольных кольцах в соответствии с их электронодонорными свойствами уменьшают скорость обмена, причем наибольшее влияние оказывают о-СНз-групны [73]. Три-(о-метил-фенил)метан в системе К-метиланилин/К-метиланилид лития не вступает в реакцию в течение примерно 8 дней при 150° С (табл. 43). Такое сильное влияние, очевидно, связано с пространственными препятствиями принятию триарилметильным ионом плоской [c.121]

Данные табл. 13 позволяют выявить ряд интересных закономерностей [18]. Переход от иона цезия к иону лития очень мало влияет на скорость обмена (уместно вспомнить, что УФ-спектры литиевых и цезиевых солей С — Н-кислот очень сходны [5]). Если пренебречь различием в природе катионов и разницей температур в 25 , то в целом скорость обмена изменяется в 10 раз, причем в данном ряду кинетическая кислотность будет наименьшей для циклогексана и наибольшей — для трифенилметана. Введение двух метильных групп в молекулу толуола (переход к кумо-лу) снижает скорость обмена примерно в 10 раз. Скорость обмена трифенилметана в 5-10 раз превышает скорость обмена для триптицена. Поскольку бензольные кольца в анионе триптицена не могут принимать участия в делокализации заряда (из-за ограничений, связанных с наличием бициклической системы), то ациди-фицируюш ее действие фенильного остатка на а-водородный атом, по-видимому, следует связывать с индуктивным эффектом [18]. [c.27]

Для того чтобы равновесие металлоорганических соединений могло быть, использовано для измерения относительной кислотности, требуется, чтобы структура металлоорганических соединений как можно ближе соответствовала структуре соответствующих свободных анионов. Как показывают спектральные исследования, это требование выполняется для литиевых и цезиевых солей полиарилметанов в циклогексиламине (табл. 3) [23, 24]. 1) Эти соли поглощают при длинах волн гораздо больших, чем длины волн для соответствующих углеводородов, что указывает на существенное увеличение сопряжения при превращении углеводородов в их соли. 2) Растворы этих углеводородов в циклогексиламине, содержащие циклогексиламид цезия, и растворы более-сильных кислот в циклогексиламине, содержащие циклогексиламид лития, подчиняются закону Вера в широком интервале концентрации это указывает, что исследованные углеводороды являются достаточно кислыми, чтобы полностью превращаться в анионы. Растворы л-бифенилилдифенилметана, трифенилметана или дифенилметана и циклогексиламида лития в циклогексиламине-не подчиняются закону Бера очевидно, кислотность этих углеводородов сравнима с кислотностью растворителя по отношению к циклогексиламиду лития и реакция (5) не доходит до конца [c.12]

Экстракция спиртами представляет тот интересный случай, когда роль энергетики в установлении равновесия сведена почти до нуля. Как показали, наши исследования, константы экстракции солей в виде ионов при бесконечно б ол ьшом разведении практически не зависят от температуры. Это в равной ме ре относится к солям щелочных металлов и к солям трифенилметано-вых красителей. Из этих данных следует, что изменение энтальпии, рас- счит анное по уравнению изобары, близко к нулю в пределах точности изме-рени я констант экстракции. Для кристаллического фиолетового = 1700 700 и 1 000 400 кал/моль (амиловый и гексиловый спирты),. для хлорида калия и лития изменение энтальпии равно 0 2 ООО кал/моль (изоамиловый спирт). [c.26]

Реакция литийорганических соединений с кислотой является основой метода количественного анализа алифатических соединений лития третичного строения [9]. В случае применения обычного двойного титрования (гл. 25) получают несколько завышенные данные, так как третичные алкоголяты лития, хотя и медленно, но взаимодействуют с хлористым бензилом или 1,2-дибромэтаном. Предложенный метод заключается в титровании определенного количества органической кислоты (например,бензойной кислоты) раствором анализируемого литийорганического соединения (RLi, где R = СНз, I- 4H9, se - 4Hg и др.) в смеси растворителей (диметилсульфоксида и углеводорода) с применением в качестве индикатора трифенилметана [c.65]

При взаимодействии ароматических соединений лития, так же как и алифатических литийорганических соединений, с алкоксинроизводными ароматических соединений — дифениловым эфиром, эфирами трифенилметил-карбинола и др. — обычно происходит металлирование ароматического ядра. Например, трифенилметилметиловый эфир вступает в реакцию как с фениллитием, так и с бутиллитием. После гидролиза был выделен только 9-фенилфлуорен [52, 53] [c.166]

В случае прибавления бензальдегида к раствору трифенилметиллития, содержащему избыток лития, карбинол не образуется (выделена сложная смесь соединений). Аналогичная реакция с ацетоном не идет, так как трифенилметиллитий разлагается при этом до трифенилметана, а енолят ацетона конденсируется со второй молекулой ацетона и при подкислении получают окись мезитила [46а]. [c.196]

Рис. 4-5. Геометрия комплекса трифенилметил-лития с тетраметилэтилендиамином по дапньш рентгеноструктурного анализа [4] (водородные атомы не показаны).

Анализ зависимости константы скорости реакции от соотношения молярных концентраций эфиров и ВиЫ указывает (8-10) на то, что в случае эфиров с одним атомом кислорода (ДЭ, ТГФ) кинетически активным является сольват, в котором на два моля ВпЬ1 приходится один моль эфира. В случае ДЭЭ и ДМЭ один атом лития соединен с обоими атомами кислорода молекулы эфира (10). Представляет интерес изучить, как те е эфиры влияют ва скорость реакции с трифенилмета-ном (ТШ), причем в более широком интервале концентраций эфира, вплоть до 90 об. . Для указанной реакции можво такхе определить величину кинетического изотопного эффекта водорода (КИЭ), что вахяо при обсуждении иеханизна реакции. [c.209]

Скорость реакции образования двунатриевого производного ниже скорости реакции роста цепи, вследствие чего низкомолекулярные формы трудно выделить. Однако, такие формы с применением специальных реагентов вроде трифенилметана, ароматических и гидроароматических аминов удалось извлекать удалось и доказать существование соединения дивинила с двумя атомами лития. По этой причине Абкин и Медведев [13] рассматривают полимеризацию углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов, как особый случай роста цепи, когда имеет место ряд реакций присоединения мономера к стойким металлоорганическим соединениям. Доказательством стойкости промежуточных продуктов реакции является возможность возобновления 1юлимеризации после ее принудительного перерыва. Скорость полимеризации возрастает, пока в системе имеется натрий — источник образования активных центров. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология