Рений кластеры

На основании данных температурно-программированного восстановления (ТПВ), ИКС- и РФС-спектроскопии Г.Н.Маслянский предположил, что в случае Pt-Re и Pt-Ir катализаторов платина способствует восстановлению элементов VHI ряда (рения и иридия) до металлов с образованием биметаллических сплавов - кластеров, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением или иридием Pt-Re-Re-Pt-Pt-Re-Pt. Для уменьшения доли реакций коксообразования мелкие Pt-Re и Pt-Ir кластеры подвергают предварительному дозированному осернению. Несмотря на это, полученные катализаторы становятся более чувствительными к отравлению серой. Если при работе на АПК сырье может содержать серу в количестве 5-10 млн 1, то сырье для Pt-Re или Pt-Ir катализаторов не должно содержать более 1 млн-1. Сравнение свойств полиметаллических катализаторов серии КР с монометаллическими АП-64 при близкой [c.153]

Своеобразную группу комплексных соединений марганца и его аналогов образуют кластеры, главным образом галогенидные. Образование кластеров более характерно для тяжелых аналогов, главным образом для рения, в то время как для марганца существуют солеобразные галогениды. [c.481]

Окисленные формы платины и рения, содержащиеся в прокаленном катализаторе, после восстановления водородом образуют сплав (биметаллические кластеры) [61]. Данный сплав, составляющий металлическую основу поверхности катализатора, вероятно, состоит из ансамблей, содержащих небольшое число смежных атомов платины, которые разделены рением Р1-Ке-Ке-Р1-Р1-Ке-Р1 [62]. [c.35]

Галогениды рения привлекают внимание исследователей своеобразной структурой, в основе которой лежит кластер Reg со связью [c.121]

Известны также соединения технеция, подобные двухъядерным кластерам рения, соединения вольфрама, подобные кластерам молибдена, а также соединения со связями Сг—Мо. Синтезированы кластерные соединения, содержащие тройные и двойные связи М—М для железа и родия (рис. 14.41), а также ванадия [98—100, 112]. Недавно получены соединения с двойной связью W—W — нейтральные кластеры [W2(HR)2(OR)4 U], так [c.509]

Бурное развитие структурной химии кластеров позволило подробно исследовать особенности металлических связей. В работах [138, 139] подведены некоторые итоги исследований и интерпретации свойств различных металлических связей. Прежде всего, отмечается, что гомоядерные связи образуются металлами в низшем валентном состоянии. Далее, тяжелые переходные металлы более способны к образованию М—М связей, чем легкие, например в двухядерных галогенидных комплексах Сг, Мо и длины связей М—М уменьшаются в ряду 3,12 2,66 и 2,41 А. Связи между этими металлами и особенно рением могут иметь порядок от 1 до 4, причем кратным связям обычно способствует большое число лигандов или анионов. В качестве примера приведем длины и кратности связей рений-рений Ке—Ке 2,90 Ке=Ке 2,47 Яе=Ке 2,30 и Ке=Ке 2,22 А. [c.112]

Марганец образует преимущественно высокоспиновые комплексы, а рений — низкоспиновые. Характерной особенностью галогенидов рения (III) является образование ими кластеров (рис. 94, см. также рис. 15). [c.461]

К треугольным кластерам относятся галиды рения (HI) и их производные. Так, кристалл Re lg построен из группировок Reg li, в которых атомы Re непосредственно объединены в тре- [c.555]

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/Al203 риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% (мае.) кокса. [c.154]

Содержащиеся в прокаленном катализаторе Р1—Ре/А120,-, окис-леипые формы платины и рения после восстановления водородом переходят в металлическое состояние. Хотя некоторые исследователи пришли к иным выводам (227], данные, приведенные ниже, а также наблюдения, сделанные в промышленных условиях, приводят к заключению, что платина и ренин при восстановлении образуют сплав (биметаллические кластеры). [c.101]

Своеобразную группу комплексных соединений марганца и его аналогов образуют кластеры, главным образом галогенидные. При этом отмечается та же закономерность, что и у элементов подгруппы хрома образование кластеров более характерно для тяжелых аналогов, главным образом для рения, в то время как для марганца существуют солеобразные галогениды. Так, КеС1з существует в виде треугольного кластера КезС] [c.385]

Среднее расстояние между атомами рения здесь составляет 0,248 нм и короче расстояния между атомами в кристалле металлического рения (0,27 ) нм), что свидетельствует о высокой прочности внутрикластерной связи. Группировка ЕезС19 сохраняется в паровой фазе до 600° С. Тримерным кластером является и трибромид рения. [c.479]

К треугольным кластерам относятся галогениды рения (III) и их производные. Так, кристалл Re lg построен из группировок Rea lg, в которых атомы Re непосредственно объединены в треугольник (рис. 234). Межъядерное расстояние 248 нм. Оно на 0,027 нм короче межъядерного [c.605]

Стабилизирующее действие рения проявляется в том, что он катализирует реакцию гидрирования ненасыщенных соединений, являющихся источником коксообразования на платине. Рений, препятствуя закокосвыванию платины, способствует поддержанию высокой скорости спилловера водорода к м тгллу. При этом гидрирование соединений, образующих кокс, протекает наиболее интенсивно на участках носителя, примыкающих к биметаллическим кластерам платины и рения. В связи с этим отложение кокса происходит, главным образом, на участках носителя, наиболее удаленных от биметаллических кластеров, при этом концентрация водорода на указанных участках существенно ниже. Платинорениевый катализатор может эксплуатироваться в процессе без регенерации с накоплением в нем кокса до 20% [63]. [c.35]

Механизм стабилизирующего действия олова на катализатор отличается от действия рения, олово отравляет центры прочной адсорбции на платине, что предотвращает ее закоксовывание [73]. Олово и германий, предотвращая блокирование платины коксом, способствуют поддержанию высокой скорости спилловера водорода, при этом гидрирование поверхностных ненасыщенных соединений, склонных к образованию кокса на носителе, будет протекать с наибольшей интенсивностью вблизи кластеров, включающих платину и олово (или германий). Таким образом, повышение стабильности платиновых катализаторов риформинга при промотировании оловом и германием [c.38]

Фуллерены - совершенно новый класс соединений, химия которых начала развиваться немногим более 10 лет назад, после открытия удобного способа их пол ения сжиганием графитовых электродов в электрической дуге в атмосфере инертного газа . Нетривиальная история предсказания стабильности Сбо и последующего открытия семейства углеродных кластеров, получивших название фуллерены, хорошо известна и не раз описана Каркас молекул, имеющих форму эллипсоида, образован атомами углерода, соединенными с тремя соседними вершинами одна из этих связей обязана быть двойной в силу 4-валентности углерода. Вследствие этого фуллерены являются напряженными поли-алкенами с существенной делокализацией электронов по поверхности эллипсоида. Уникальной структурной особенностью фулле-ренов является наличие внутренней полости достаточно большого размера, чтобы вместить один или несколько атомов. Впервые в химии появилась возможность изучить молекулярные топологические объекты, различающиеся расположением внутри и вне замкнутой поверхности Соответственно, в химии фуллереиов существуют внешние (экзо) и внутренние (эндо) производные. Последние получили название эндоэдральных и специальное обозначе- [c.351]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

Получение препаратов технеция-99т. По химическим свойствам технеций приближается к своему соседу по шестой группе молибдену [26]. Однако он более всего схож со своим высшим аналогом — рением. В соединениях технеция и рения наиболее предпочтительны степени окисления металлов +1У и +У. У технеция в степени окисления +У имеется сильная тенденция к образованию оксосоединений, в то время как степень окисления +1У отличается склонностью к образованию связи металл-металл и к образованию агрегированных структур. Соединения со степенью окисления ниже +1У образуются под действием лигандов сильного поля или в случае образования кластеров (С1 , СН3СОО и др.). При этом в ряде случаев процесс восстановления реализуется ступенчато с образованием промежуточных соединений 5-валентного технеция, который затем восстанавливается до трёх- или одновалентного состояния. В литературе имеется множество обзоров по химии технеция, в том числе и с ядерно-медицинской точки зрения [27, 28. [c.403]

Трехъядерный кластер другого типа (рнс. 25.10,6) характерен для соединений типа галогенидов рения(П1), где на молекулярных орбиталях кластера располагаются двенадцать электронов. Метод МО позволяет установить, что здесь имеется шесть связывающих молекулярных орбиталей, целиком заполненных двенадцатью электронами этот вывод хорошо согласуется с диамагнетизмом соединений, содержащих кластеры такого типа. Приближенно можно сказать, что порядок связи Re—Re равен двум, так как на связывающих МО находится шесть пар электронов, а в состав кластера входят три связанных между собой атома металла. На основании магнитных и некоторых химических свойств было также высказано предположение [9], что в хлоридах рения(1У) содержатся кластеры Reo со структурой, аналогичной структуре кластеров Re . Если отнять три электрона от иона Reg l T, то должна получиться молекула Re lij (=Re" l4), в которой один иеспаренный электрон рас-п >еделен в системе R g. Экспериментальные данные согласуются с этим предположением. [c.45]

Сопоставление структурных данных по различным переходным металлам довольно четко выявляет несколько классов соединений, которые в наибольшей степени привлекают внимание исследователей. Если оставить в стороне карбонильные и я-ко.мплексные соединения, то такими наиболее популярными классами окажутся у молибдена и вольфрама— кислородные соединения типа сложных окислов, солей поликислот, оксогалогениды и оксокомплексные соединения с органическими лигандами у рения — галогениды и галоге-но-фосфинные соединения с двух- и трехъядерными кластерами. [c.6]

К бш1еталлическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3...0,4% мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации. молекулярного водорода и миграции атомарного водорода 738 [c.738]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология