Жесткие и мягкие кислоты и основания ЖМКО

Для объяснения различий между основностью и нуклеофиль-ностью в 1963 г Пирсон сформулировал простое правило, названное принципом жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). Жесткие кислоты и основания характеризуются высокой электроотрицательностью, малым атомным радиусом, малой поляризуемостью и прочно удерживают электроны. Мягкие кислоты и основания имеют меньшую электроотрицательность, больший атомный радиус, высокую поляризуемость и слабее удерживают электроны. Согласно принципу ЖМКО жесткие основания легче связываются с жесткими кислотами, а мягкие основания — с мягкими кислотами. [c.159]

Оценка общей основности и льюисовской кислотности для лигнина экспериментально затруднена, поэтому в [22] для характеристики реакционной способности предлагается использовать основные положения теории Льюиса [7] и принцип жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), разработанный Пирсоном [23, 24] и развитый затем в [10] и [25]. Наиболее удачным признан подход [25], в котором энергия на низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО) характеризует электроноакцепторные свойства электрофила, т.е. его жесткость или мягкость как кислоты, а энергия на высшей заполненной молекулярной орбитали (ВЗМО) - электронодонорные свойства нуклеофила, т.е. его жесткость или мягкость как основания. Основная идея принципа ЖМКО, позволяющего оценить эффективность кислотно-основного [c.126]

Принцип жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). [c.114]

Здесь уместно остановиться на вопросе об основности и кислотности и на концепции жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). Понятия кислоты и основания определялись с течением времени все более широко. Оствальд и Аррениус (1890 г.) рассматривали кислоты как источник протонов, а основания как источник гидроксид-аниона. Бренстед и Лоури (1923 г.) предложили считать кислотами субстраты - источники протонов, а основаниями-субстраты, которые их связывают. Это определение, уже более широкое, позволило распространить понятие основание на аммиак и амины. Такое определение основания давалось и в предыдущих разделах курса." Следует отметить, что в таком смысле основаниями являются также способные протонировать-ся алкены, а сопряженными им кислотами (см. разд. 1.4.3)-соответствующие карбокатионы, стабилизирующиеся с отщеплением протона и переходом в алкены (см. разд. 2.2). [c.172]

В общем случае, конечно, нельзя ожидать выполнения таких простых соотношений однако существуют общие черты в химическом поведении, которые могут быть описаны качественно [9] с помощью концепции жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). К этому можно подойти количественно с использованием классических термодинамических методов [10]. [c.228]

В общем случае отношение а/у увеличивается при увеличении жесткости электрофила (в терминах концепции жестких и мягких кислот и оснований, ЖМКО), Протонирование Показанных выше аллильных анионов дает почти исключительно -Продукты, одна- [c.302]

Пирсоном в 1963 г. сформулировано простое правило относительно стабильности и реакционной способности химических соединений, названное принципом жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), Согласно принципу ЖМКО [214, 218, 219], жесткие кислоты предпочтительно связываются с жест- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология