Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Мягкие кислоты основания

Таблица 8. Типичные представители жестких и мягких кислот и оснований Таблица 8. Типичные представители жестких и <a href="/info/53077">мягких кислот</a> и оснований

    Ход изменения растворимости галогенидов серебра можно объяснить и в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований. Фторид-ион — более жесткое основание, чем хлорид-ион свойства бромид-иона занимают промежуточное положение при переходе к типично мягкому основанию — иодид-иону. Поскольку ион Ag+ представляет собой мягкую кислоту, силы взаимодействия катиона и аниона возрастают от AgF к Agi, что имеет следствием уменьшение растворимости галогенидов в том же направлении. Различие в растворимости труднорастворимых соединений серебра можно качественно наблюдать а опыте 8. [c.648]

    Применение теории жестких и мягких кислот и оснований. Теория жестких и мягких кислот и оснований оказалась во многих отношениях полезной. Она позволяет качественно предсказать наиболее стабильные продукты реакции между электрофильными и нуклеофильными соединениями, т. е. оценить положение равновесия реакций, для которых не имеется достаточно точных термодинамических характеристик ввиду сложности их определения. Основную роль в теории играет уже рассмотренное выше правило о том, что предпочтительными являются комбинации жесткая кислота — жесткое основание и мягкая кислота — мягкое основание. Этот эффект упрочнения связи между участниками реакции одинаковой степени жесткости назван Йоргенсеном симбиозом . [c.397]

    Авторы рассматриваемой работы интерпретируют полученные ими данные С Позиций введенного Пирсоном принципа ЖМКО (жестких и мягких кислот И оснований). [c.247]

    Константы диссоциации и ассоциации кислот и оснований все же описывают их свойства недостаточно полно. Важную роль в понимании многих химических процессов, и в частности явления катализа, сыграла концепция жестких и мягких кислот и оснований (принцип [c.235]

    Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]


    Мягкие кислоты — большие катионы с деформируемой электронной оболочкой (элементы главных подгрупп периодической системы, например s+, TI+), а также катионы переходных металлов, в электронной оболочке которых имеются d-электроны (например, Си+, Hg2+). Электронные оболочки -электронов имеют сравнительно большой радиус, в результате чего становится возможным их взаимодействие с электронными оболочками лигандов-оснований. Мягкость соединений увеличивается по мере уменьшения положительного заряда иона. Поэтому наиболее мягкими являются соединения, в которых атом металла не имеет заряда или даже заряжен отрицательно. Рч мягким кислотам относятся также катионы неметаллов (I+, Вг+), электрофильные молекулы с деформируемой электронной оболочкой (Ь, I I), а также реакционноспособные атомы и свободные радикалы (О, С1, Вг). [c.397]

    Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

    Природа растворителя. При использовании неполярных или малополярных растворителей натрийацетоуксусный эфир существует преимущественно в виде ионных пар, причем ион натрия, являясь жесткой кислотой, координируется по атомам кислорода карбонильных групп, которые представляют собой жесткие основания [см. формулу (95)]. В этих условиях ион натрия экранирует кислородные центры аниона, и реакция с мягкими кислотами — алкилгалогенидами — протекает в основном по атому углерода — мягкому кислотному центру. [c.249]

    Известно, например, что сильные кислоты вытесняют слабые кислоты из их солей менее стойкие комплексы превращаются в более стабильные реакции идут в сторону образования слабых электролитов, малорастворимых веществ, комплексных соединений и т. д. Поэтому, по нашему мнению, понятия жесткая или мягкая кислота (основание) не имеют особого значения в аналитической химии, тем более в рассматриваемой в данной книге аналитической химии неводных растворов. [c.150]

    Становится также понятным, почему происходит стабилизация металлов с высокой степенью окисления жесткими основаниями типа F , OH-, 02 . Это объясняется тем, что центральные ионы металла с большим зарядом представляют собой жесткие кислоты. Напротив, мягкие кислоты — ионы с малым зарядом — стабилизируются мягкими основаниями, например N-, I- и СО (разд. 36.14.2). [c.398]

    Гидрид-ион— настолько сильное основание, что действие на него воды проявляется как окислительно-восстановительная реакция (разд. 33.4.1.5). С точки зрения теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4) гидрид-ион — чрезвычайно мягкое основание. [c.465]

    При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азота, существенно также и в случае гидразина. В водных растворах гидразин, так же как ЫНз, дает щелочную реакцию с сильными кислотами он дает ониевые соединения. В рамках теории жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое основание. [c.536]

    В результате реакции, протекающей в растворе или в твердой фазе, образуются более стабильные соли (жесткая кислота — жесткое основание LiF и мягкое основание — мягкая кислота Agi). [c.398]

    С привлечением теории жестких и мягких кислот и оснований объясните, почему соединения селена и теллура в низших степенях окисления действуют как яды по отношению к поверхности металлов — катализаторов. [c.529]

    Теория жестких и мягких кислот и оснований объясняет также различия в способности галогенид-ионов образовывать координационные соединения с катионами различной степени жесткости. С катионом АР+ (жесткая кислота) последовательность имеет следующий вид (в порядке убывания стабильности) р-, С1 >Вг >1 с катионом Hg + (мягкой кислотой) более стабильные соединения получаются в обратной последовательности. [c.398]

    Представление о жестких и мягких кислотах и основаниях выдвинул Пирсон (1963). Все кислоты и основания он разделил на два класса — мягкие и жесткие и сформулировал правило жесткие кислоты предпочитают связываться (образуют более прочные соединения) с жесткими основаниями, а мягкие кислоты предпочитают связываться с мягкими основаниями. [c.243]


    Упрочнение связи при комбинации мягких соединений во многих случаях объясняется образованием дативной связи. После образования донорной связи за счет пары электронов основания я-электроны кислоты-акцептора заселяют незаполненные орбитали основания-донора. Такое поведение наиболее характерно для типичных мягких кислот и оснований. [c.400]

    Объясните поведение водорода и его ионов в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.469]

    На примере нескольких соединений объясните, почему оксид- и гидр оксид-ион относятся к жестким основаниям. Какие соединения по теории жестких и мягких кислот и оснований термодинамически наиболее устойчивы  [c.485]

    Покажите, что, согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, ноны F и О - являются жесткими реагентами. [c.490]

    Сделайте обзор различных реакций диборана. Как следует классифицировать диборан в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований  [c.576]

    Дайте объяснение устойчивости галогенных комплексов ртути в рампах теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.512]

    Попытки теоретической интерпретации теории жестких и мягких кислот и оснований. С помощью этой теории возможны качественные предсказания и объяснения для реакций между нуклеофильными и электрофильными соединениями, а также оценка стабильности образовавшихся веществ. Поскольку ход реакции и стабильность связей зависят ог целого ряда факторов, количественная трактовка всех этих факторов возможна только с определенной степенью приближения. Однако, несмотря на эти ограничения, можно 1 редставить себе основные принципы теории Пирсона с помощью известных моделей химической связи. [c.399]

    Метан не вступает с водой в протолитическую реакцию. СНз , как и 0 , ННг", а также другие подобные ионы,— очень сильное основание. Согласно концепции жестких и мягких кислот и оснований, все они считаются мягкими основаниями. [c.557]

    Сходство химического поведения ионов Сг +, Ре + и А1+ может быть качественно объяснено в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4). Все эти ионы — жесткие кислоты. О строении атома элемента 106 см. разд. 36.13.. [c.618]

    Кислоты и основания подразделяют, по Пирсону, на жесткие и мягкие. Жесткие кислоты образуют более прочные соединения с жесткими основаниями (например, ВН с NH3), а мягкие кислоты образуют более прочные соединения (комплексы) с мягкими основаниями (например, NS с Си+). Степень жесткости или мягкости определяют состоянием равновесия в водном растворе  [c.226]

    С позиции теории жестких и мягких кислот и оснований рассматривают пять основных типов реакций неорганических н органических соединений  [c.243]

    ЖМКО). в соответствии с этой концепцией, наиболее эффективно взаимодействуют родственные кислоты и основания мягкая кислота с мягким основанием, жесткая — с жестким. [c.236]

    Жесткие и мягкие кислоты и основания. Р. Дж. Пирсон (1936) классифицирует кислоты и основания Льюиса как жесткие, мягкие и промежуточные. [c.213]

    Признаки мягких кислот и оснований (табл. 8) 1)сравнительно большой э( х )ективный радиус иона 2) малая электроотрицательность  [c.236]

    При сравнении оснований в качестве вещества сравнения наиболее пригоден гидроксид метилртути(1) СНзНдОН или соответствующий аквакомплекс [СНзНд(Н20)]+. Эти вещества представляют собой реакционноспособные комплексы очень мягкой кислоты СНзНд+ и жестких оснований ОН НгО. Чтобы сравнивать экспериментальные данные для различных обменных, реакций в воде с указанными веществами, запишем уравнение реакции в обобщенном виде  [c.400]

    Олефины, как мягкие основания, слабо комплексуются с протоном (жесткой кислотой), но образуют устойчивые комплексы с мягкими кислотами (ионами Р1, Рс1, N1 и др.). [c.237]

    Бензол (мягкое основание) образует с молекулой иода (мягкой кислотой) более прочный комплекс, чем с молекулой хлора. [c.237]

    Согласно Пирсону, жесткость иона обусловлена высокой электроотрицательностью и малым размером, В то же время в мягком основании донорный атом обладает высокой поляризуемостью и ннзкоп электроотрицательностью, а также легко окисляется. Общий критерий жесткости и мягкости кислот и оснований заключается в том, что жесткие кислоты преимущественно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями [144, 145]. [c.274]

    Теория жестких и мягких кислот и,оснований (разд. 33.4.3.4) позволяет дать объяснение возможности стабилизации различных степеней окисления за счет комплексообразования с различными лигандами. Мягкие лиганды (например, СО, Р(СНз)з, 2H5N ) стабилизируют низкие степени окисления металлов, (мягкие кислоты). И наоборот, жесткие лиганды (такие, как ионы F и 0 ) способствуют стабилизации высоких степеней, окисления металлов [Ni (СО) 4 и KafNiFe], Na2pe04 ]. [c.633]

    Пирсон располагает донорные атомы наиболее распространенных оснований в ряд в порядке увеличения электроотрицательности Аз, Р<С, 3, КВг<Ы, С1<0<Р. Мягкие кислоты Льюиса образуют более стабильные комплексы с левыми членами этого ряда, а жесткие кислоты Льюиса — при взаимодействии с правыми членами ряда. Обобщая, Пирсон формулирует правило (п р и н-цип) мягких и жестких кислот и оснований  [c.214]

    Клопманом была предпринята попытка при помощи квантовой механики рассчитать ж( ткость и мягкость ионов. Исходными данными для расчетов-. послужили энергии внешних электронных орбиталей. Для оснований в качестве внешней орбитали донорного атома была принята заселенная орбиталь, с наибольшей энергией, для кислот — незаселенная орбиталь атома-акцептора, с минимальной энергией. В том случае, если разность энергий этих орбита-лей достаточно велика, при образовании комплекса кислота — основание электронный переход не происходит, что соответствует случаю жесткая кислота — жесткое основание . Взаимодействие атомов осуществляется только, посредством взаимодействия их зарядов — возникает ионная связь. Наоборот,, если энергии внешних орбиталей примерно одного порядка, то становится возможным электронный обмен с образованием ковалентной связи, что соответствует комбинации мягкая кислота — мягкое основание. [c.401]

    Поясним эти соображения на примере. При взаимодействии мягкой кислоты ВНз радикал, образовавшийся при термическом разложении диборана) с мягким основанием СО возникает устойчивое соединение ВНз-СО, в то время как при взаимодействии ВНз с жесткими основаниями (аминами, эфирами) стабильный аддукт не образуется. В то же время жесткая кислота BIF3 легко соединяется с жестким основанием с обра- [c.397]

    В то же время жесткий акцептор — ион Со + — сохраняет эти свойства лишь при комплексообразовании с жестким основанием ЫНз ( [Со(ЫНз)5] +). Свойства пентацианидного комплекса как мягкой кислоть объясняются легкой поляризуемостью мягкого лиганда — иона СК , благодаря чему на центральный атом переходит значительный отрицательный заряд, так что его степень окисления, а следовательно, и жесткость кислоты, понижаются.  [c.636]

    Дайте объяснение факту устойчивости и процессу осаждения РЬВгР с позиции теории жестких и мягких кислот и оснований. [c.490]


Смотреть страницы где упоминается термин Мягкие кислоты основания: [c.296]    [c.182]    [c.395]    [c.489]    [c.226]    [c.214]    [c.243]   
Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.156 , c.158 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.141 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Жесткие и мягкие кислоты и основания

Жесткие и мягкие кислоты и основания ЖМКО

Жесткие и мягкие кислоты и основания Закон октав Ньюлендс

Жестких и мягких кислот и оснований принцип

Кислоты и основания Льюиса. Жесткие и мягкие кислоты и основания

Концепция жестких и мягких кислот и оснований

Концепция жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО)

Метилэтилкетон Мягкие кислоты и основания

Мягкие кислоты

Мягкие кислоты и основания систематические

Мягкие кислоты и основания случайные

Мягкие кислоты, основания, субстраты

Основания и кислоты

Принцип жестких и мягких кислот и оснований ЖМКО

Спирты как основания и нуклеофилы. Принцип жестких и мягких кислот и оснований

Теория жестких и мягких кислот и оснований



© 2025 chem21.info Реклама на сайте