Реакции деградации

Эдмана реакция (деградация белков но Эдману) - метод отщепления от белка и идентификации К-концевой аминокислоты. Действующим реагентом в реакции является фенилизотиоцианат. [c.530]

В первый период развития химии углеводов были заложены основные понятия и принципы этого раздела органической химии, созданы классические аналитические приемы и разработаны генеральные синтетические методы. Характерной особенностью этого периода является тесное и плодотворное взаимодействие химии углеводов с другими разделами бурно развивавшейся органической химии. Химия углеводов заимствует из арсенала органической химии различные реакции деградации, необходимые для установления строения углеводов, и многочисленные синтетические приемы. В свою очередь, достижения химии углеводов стимулировали развитие многих общих разделов органической химии кроме уже отмеченного выше влияния на развитие стереохимии, можно упомянуть учение о таутомерии, первые шаги химии полимеров и многое другое. [c.7]

Совокупность биохимических процессов, протекающих в клетках и обеспечивающих их жизнедеятельность, называется обменом веществ или метаболизмом. В клетку постоянно поступают метаболиты, которые подвергаются определенным превращениям, вовлекаясь в обменные процессы. Эти процессы можно разделить на два типа анаболические, связанные с синтезом новых структур, и катаболические — реакции деградации, распада сложных веществ до более простых. Процессы анаболизма и катаболизма связаны друг с другом и в физиологических условиях протекают строго согласованно. Кроме обмена химических веществ, в клетках постоянно про- [c.14]

Авторы считают, что реакции деградации альдегидов, первая, приводящая к образованию окиси углерода, и вторая — двуокиси углерода, [c.36]

К совсем иному тину принадлежит реакция деградации альдегида, при которой образуется окись углерода. Авторов, в 1929 г. уже знакомых с общими представлениями цепной теории, поражает и внезапность, с которой эта реакция возникает в случае, например, п. октана при 270°, и резкое уменьшение ее несколько более высоких темпе-пульсаций и холодных пламен [c.36]

Активацию данной группы уже прореагировавшей соседней можно наблюдать и на примере реакции деградации цепи. Так, пиролиз поли-г/7ет-бутилакрилата с выделением изобутилена идет с примерно постоянной скоростью до 10%-ного превращения, а за- [c.25]

Очень ценную информацию дают опыты с использованием соединений с двойной меткой (т. е. соединений, содержащих и С в известном соотнощении). По соотнощению удельной радиоактивности и С в образующихся метаболитах и по изменениям этого соотнощения в продуктах тщательным образом выбранных и проведенных реакций деградации можно определить, например, стереохимию таких стадий биосинтеза, как гидроксилирование илн перегруппировки. При использовании очищенных ферментных систем степень включения метки часто столь высока, что содержаний Дейтерия можно измерять с помощью масс-спектрометрии. [c.487]

Недостаток реакции деградации с ФТЦ заключается в том, что её продукт—ФТК-производное — плохо растворим в воде. Применение гуанидинхлорида лишь частично снимает это затруднение — в данных условиях выход все равно невелик, что может быть причиной плохой воспроизводимости. Для преодоления этих трудностей были предложены две модификации метода с использованием [c.284]

Как и в случае хинолина, доказательства бициклической структуры изохинолина основываются на его составе, методах синтеза и химических свойствах, особенно на реакциях деградации при окислении, озонолиза и размыкания цикла. Структура подтверждена наблюдениями за характером изомерии производных и особенно исследованиями физическими методами, включая рентгеноструктурный кристаллографический анализ, УФ-спектроскопию и спектроскопию Н- и С = ЯМР (подробнее см. ниже). [c.256]

Рис. 18.2. Ферментативные реакции деградации углеводов

В иностранной литературе эти реакции называют иногда реакциями деградации молекулы.— Прим. перев. [c.192]

Анионоидному отрыву может подвергнуться не только гетеро-атомный заместитель, ной углеродный остаток, способный выделиться в состоянии карбаниона (расщепление 1—2). Этому типу соответствуют некоторые реакции деградации, например реакция Михаэля,—превращение, в котором разрыв связи С—С облегчается резонансом образующегося карбаниона (б) [c.281]

Руффа реакция (деградация по Руффу) - реакция, с помощью которой углеродная цепь альдозы укорачивается на одно звено. Реакция проводится действием пероксида водорода на соль альдоновой кислоты в присутствии ионов трехвалентного железа. [c.497]

Подтверждением этого положения и является факт нахождения в нефтях целого ряда компонентов, химическая структура которых близка или даже тождественна с таковой предполагаемого материнского вещества. С другой стороны следует указать на тот важный факт, что все компоненты нефтей встречаются не в виде отдельных изолированных веществ, а составляют гомологические и изологические ряды, наличие которых в нефтях и осадочных породах нельзя объяснить без допущения геохимических реакций, деградаций и генетических связей с одним или несколькими, но немногими веществами. Как известно, в составе продуктов, [c.195]

Со времени открытия Байером [1] очень важной реакции деградации индиго до индола окислительные методики получили признание в качестве общего метода исследования строения природных соединений. Обычно глубоко протекающая деградация сопровождается распадом сложной молекулы по углерод-угле-родным связям с образованием в качестве осколков мелких идентифицируемых молекул. В первое время применение этого метода не позволяло, как правило, получать достаточно однозначные результаты, однако с годами был накоплен большой практический опыт, позволяющий современному исследователю выбирать нужный реагент, обеспечивающий избирательную атаку определенных групп или группировок в молекуле. [c.425]

Напротив, при реакциях деградации освобождается степень окисления, скрытая ранее в разрывающейся связи [c.30]

Реакции деградации борного скелета [c.128]

Энзимы оказывают воздействие не только при реакциях деградации, но и при синтетических реакциях. Если при синтезе возникает асимметрический центр, то одна конфигурация часто получается за счет другой в большем количестве, а иногда образуется даже только одна конфигурация. [c.649]

Во время быстрого периода, когда роль реакции деградации невелика, разрушение сильноосновных групп анионита при нагревании его в смешанном слое и отдельно идет с одинаковой скоростью. Во время медленного периода у анионита, нагревавшегося отдельно, реакция дезаминирования практически прекращается, а у анионита, нагревавшегося в смешанном слое, эта реакция продолжает идти. [c.73]

Ответвления у С4 в главной цепи молекул полисахарида, звенья которых присоединены связями 1 5 или 1 6 не отщепляются вследствие устойчивости к щелочи главных цепей. Ответвления у С4, молекул, звенья которых присоединены 1 3 связями, отщепляются от главной цепи с образованием устойчивого моносахаридного концевого звена. Это звено получается из остатка монозы главной цепи, к которому было присоединено ответвление. Ответвления у Сг в главной цепи, звенья которой соединены 1->3 связями, отщеп-,ляк)тся и заканчиваются устойчивым по отношению к щелочи 2,3-ненасыщенным моносахаридным звеном, образующимся из моносахаридного остатка главной цепи, у гкоторого находилось ответв-.ление. Ответвление у Сг в главной цепи, звенья которой соединены ->4 связями, должно приостановить реакцию деградации. [c.122]

Как видно, температурный интервал интенсивного распада полиизобутилена независимо от молекулярной массы находрпся намного выше значения предельной температуры полимеризации изобутилена, что обусловлено распадом ПИБ по свободно-радикальному, а не карбкатионному механизму. Выход и распределение низкомолекулярных продуктов свободнорадикальной реакции распада ПИБ определяют две характерные реакции деградация макромолекул по свободно-радикальному механизму и радикальные реакции замещения (передача цепи на полимер), что приводит в основном к образованию углеводородов изомерного строения (табл. 5.8) от С4 до С30 [52]. В этом случае понятие селективности процесса теряет смысл. [c.237]

Как показывают приведенные в табл. 5.14 данные для мономолекулярной реакции деградации ди-трег-бутилперо1 ида, даже [c.270]

Структура восстановленного пиридиннуклеотида установлена Коловиком и сотр. [11] в результате изящного эксперимента, включающего а) химическое восстановление ЫАВ+ дитионитом натрия в ВгО с образованием ЫАВН, меченного дейтерием и активного в ферментативной реакции, и б) окисление этого меченого ЫАВН дрожжевой алкогольдегидрогеназой и ацетальдеги-дом, что привело к образованию дейтерийсодержащего окисленного кофермента ЫЛ )+. Положение дейтерия установлено в результате проведения последовательности реакций деградации, представленной на схеме (4). [c.584]

Первоначально лигнины характеризовали с помощью элементного анализа и определения метоксильных групп. В дополнение к этому стали определять примесь нелигнинных компонентов — золы и полисахаридов. В дальнейшем появились способы определения функциональных групп (фенольных и алифатических гидро--ксильных, карбонильных и карбоксильных) для характеристики изменений в строении лигнина, обусловленных методом выделения или химической обработкой [94, 156, 190]. Реакции деградации или конденсации (см. 10, 11) можно также обнаружить с помощью определения средней молекулярной массы либо, что точнее, распределения по молекулярной массе или размеру молекул [1031. [c.121]

Основная цель варочного процесса — удаление из древесины лигнина для получения более или менее делигнифицированного волокнистого полуфабриката. Для делигнификации необходимы реакции деградации лигнина, придающие ему растворимость, которые, однако, сопровождаются конкурирующими реакциями. Согласно общепринятой точке зрения реакции лигнина при варке ограничиваются реакциями нуклеофильного присоединения и замещения [25]. [c.228]

Гидролитическое расщепление приводит к образованию нового редуцирующего концевого звена, а возможно, и звена 1,6-ангидро-глюкозы, которые могут легко отщепляться в результате пилинга. Отмечают аналогию реакций деградации лигнина и гидролиза полисахаридов в щелочной среде в отношении стадий р-элиминирова-ния и образования оксирановых интермедиатов [23] (см. 11.2.1). [c.242]

Микробиологический метаболизм основного алкалоида табака— никотина — исследовался несколькими группами ученых [39, 45—52]. Было найдено, что, как и при окислении никотиновой кислоты, введение оксигруппы в положение 6 пиридинового кольца никотина является первой стадией длинной цепи реакций деградации. Микроорганизм Arthroba ter oxydans применялся либо чаще всего интактно, либо в качестве источника бесклеточного ферментного препарата [45], либо (в одном примере) для получения очищенного фермента [47]. Информация [c.125]

При повышенной температуре перекись водорода представляет собой относительно сильный неспецифический окислитель. В щелочном растворе она избирательно окисляет а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны с образованием у а,Р-олефиновой связи эпоксидного кольца [83]. Реакция происходит в результате атаки положительно заряженного центра катио-еноидной системы анионом перекиси водорода и последующего отщепления гидроксильного аниона с образованием окиси [84]. Подобную реакцию дают также 1,2-дикетопы и а-кетокислоты, в то время как соли а,р-не-насыщенных кислот в этих условиях не реагируют. Это селективное окисление имеет очень большое практическое значение, и применение щелочного раствора перекиси водорода в реакциях деградации вновь привлекло к себе внимание, особенно после того, как было показано, что с а-кетокислотами этот реактив дает такие же результаты, как и фермент декарбоксилаза. [c.449]

Исследовалась также катионная полимеризация бутен-2-оксида [271] стереохимия включения устанавливалась с помощью реакций деградации, включая р-элиминирование. В этом случае полимеризация (25,35)-мономера с использованием в качестве катализатора системы триизобутилалюминий-вода при температуре сухого льда дает с выходом 97% кристаллический полимер с пренебрежимо малой оптической активностью. Этот полимер при де-градации дает эритро-, или (27 ,35)-бутандиол-2,3, что указывает на эритроди-изотактичность и является результатом инверсии конфигурации у одного из центров в ходе полимеризации [уравнение (184)]. Кроме того, при использовании рацемического мономера [c.356]

Для того чтобы проверить правильность постулированной структуры мостикового иона VI, Робертс синтезировал меченое соединение диеновой конденсацией циклопентадиена с винилацетатом, меченным С в положении 1,2. (Последний получен из меченного С ацетилена, источником которого служил Ва С)г. Распределение С в экзо-норбор-неоле, полученном в результате ацетолиза э/сзо-норборпил-я-бромтози-лата и последующего гидролиза, было установлено с помощью изображенных на схеме реакций деградации [c.388]

Как мы отмечали, не только щелочи, но и кислоты способны приводить к химическим превращениям углеводов, сопровождающимся укорочением углеродной цепочки. На этой основе Соуден [181 разработал реакцию деградации альдозы с помощью бромистоводородной кислоты. Метод усовершенствован Ароновым [19], который предлагает нагревать глюкозу с Ю б-ным раствором НВг при 130° в течение 24 час. В результате молекула претерпевает глубокое окислительно-восстановительное диспропорционирование с образованием левулиновой кислоты и отщеплением первого углеродного атома в виде муравьиной кислоты [c.34]

Этот тип перегруппирсвок с участием гетероатома, присоединенного к углеродной цепи, соответствует реакции деградации углеродного скелета. [c.374]

Таким образом, в то время как полиэтилен может быть сшит относительно эффективно (и сравнительно дешево, особенно прк использовании ускоренных электронов), то при сшивании другю полимеров возникают серьезные проблемы. Некоторые полимеры такие как полиизобутилен, при облучении легко деструктируют другие, например поливинилхлорид, хотя и сшиваются, однако е них одновременно протекают реакции деградации. А, например такие полимеры, как полипропилен, сшиваются, однако эффектив ность этой реакции невысока. В соответствии с общим правилом полимеры, содержащие а-водородные атомы, при облучении легч( сшиваются, в то время как полимеры, имеющие в -положении за местители, легче деструктируют. [c.188]

Построена кривая распределения ЛС по МВ, которая подтверждает сложный характер превращений лигнина в процессе сульфитной варки, включающий в себя как реакции деградации его макромолекулы, так и реакции ее с иивки. [c.171]

В результате препаративного фракционирования лигносульфо-яатов ЛС методом гель-фильтрации на сефадексе 0-=75 полу-leHO 11 фракций, отличающихся по величине молекул. Для выделения из водных растворов и очищенных от минеральных со-пей фракций определены молекулярные веса МВ, оптическое поглощение в УФ-области, содержание серы и метоксильных групп. Данные по УФ-поглощению и содержанию серы и метоксилов во фракциях показывают, что ЛС ip MB больше 35.000 и менее 35.00 химически и структурно различны. По МВ и выходам фракций построены кривые молекулярно-весового распределения ЛС, которые свидетельствуют о том, что ЛС являются продуктом сложных превращений лигнина, включающих в себя как реакции деградации макромолекулы лигнина, так и реакции сщивки. - Табл. 1. Ил. 5. Библ. 14. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология