Полимеры скоростной ГПХ

Интегральные и дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения чаще всего строят по данным результатов фракционирования. При таком способе принимается допущение, что фракции не перекрывают друг друга. Следовательно, предполагается, что в каждой фракции не содержится макромолекул, молекулярный вес которых больше, чем в большей, или меньше, чем в меньшей, соседних фракциях. Как показывает анализ это допущение снижает точность результатов. Лучше проводить определение молекулярно-весового распределения полимеров скоростной седиментацией в ультрацентрифуге. При этом можно получить значения как молекулярного веса, так и молекулярно-весового распределения для образца. Еще более объективные результаты получаются при сочетании фракционирования и седиментации [c.124]

Временная зависимость силы трения сказывается на изменении этой величины от скорости приложения тангенциальной силы [39]. С точки зрения физики полимеров, скоростная зависимость силы трения, как и временная, является наиболее важной характеристикой фрикционных свойств полимеров. [c.72]

Механическая деструкция протекает также при размоле и вальцевании полимеров, при интенсивном перемешивании их растворов скоростными мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при замораживании в водной среде, а также при деформации изделий в процессе эксплуатации. [c.296]

Скоростной седиментацией называют метод, в котором оценивается скорость перемещения частицы в растворе полимера или коллоидной суспензии под влиянием сильных центробежных сил. [c.110]

Определение молекулярных весов полимеров методом скоростной седиментации [c.113]

Рассмотрим подробнее причины роста сверх необходимых величин главного технологического показателя — плотности, с которым взаимосвязаны другие свойства раствора и от которого во многом зависят скоростные и качественные показатели бурения. Недостаточную степень очистки буровых растворов (чаще двуступенчатой системой) в Западно-Сибирском регионе компенсировали методом очистки флокулянтами (обычно полимерами акрилового ряда) и ингибиторами смачивания и набухания глин (полимерными реагентами и гидрофобизаторами типа ГКЖ). Но этого оказалось недостаточно. Несмотря на то что рецептуры растворов предлагались ведущими институтами и были хорошо проверенными в лабораторных условиях, контроль эффективности работы химических реагентов, то есть специальных свойств растворов, не являющихся предметом ежедневного контроля (флокулирующих, ингибирующих, гидрофобизирующих, поверхностно-активных свойств, количества твердой фазы и ее коллоидной составляющей и др.) буровыми предприятиями не проводился. Поэтому истинные причины практических неудач остались неясны. [c.26]

При ультрацентрифугировании раствор исследуемого полимера помещают в кювету, закрепленную во вращающемся роторе. В зависимости от применяемого метода можно получить либо среднемассовое значение молекулярной массы (метод определения скорости седиментации при больших частотах вращения - метод скоростной седиментации), либо средневзвешенное значение (метод седиментационного равновесия, осуществляемый при меньших частотах вращения). Результаты измерения получают в виде кривых распределения по константам седиментации, по которым рассчитывают молекулярную массу. [c.176]

Деструктировать полимер может и под действием механических напряжений. Механическая деструкция начинается, когда механи ческие напряжения превышают энергии связей атомов в полимере. Распределение напряжений по отдельным связям макромолекулы может быть непрерывным, что приводит к возникновению в ней перенапряженных участков — центров разрушения. Механическая деструкция полимера возможна при его переработке, напри мер, при длительном вальцевании, тонком помоле, скоростном механическом перемешивании. Возникающие в механическом поле свободные полимерные радикалы могут не только рекомбинировать, но и реагировать с мак ромолекулами полимера. Это приводит к получению разветвленных или сшитых продуктов. [c.70]

В действительности напряжение сдвига монотонно растет в широкой области скоростей деформации, занимающей несколько порядков, и отсутствие выраженного частотного или скоростного максимума у технических полимерных материалов является следствием наличия у них широкого набора или спектра времен релаксации. Как показывают последние работы школы Виноградова, такой четкий частотный максимум появляется лишь у монодисперсных полимеров с узким набором времен релаксации. [c.228]

Благодаря направленному макроскопическому движению макромолекул в кювете с раствором полимера, помещенной в сильное центробежное поле, происходит перераспределение концентрации полимера. При скоростной седиментации в результате такого движения молекул возникает концентрационная граница между чистым растворителем и раствором. Эта граница непрерывно движется в направлении дна кюветы со скоростью, равной скорости оседания отдельных макромолекул. Наблюдение седиментации сводится к регистрации распределения концентрации полимера и ее изменения с течением времени. [c.39]

Гуль с сотр. [295, с. 1364 296, с. 9731 предприняли попытку изучить влияние различных факторов размера дефекта, скорости деформации, деформирующего напряжения и удельной энергии когезии на закономерности разрыва полимеров. С этой целью были испытаны образцы ненаполненных вулканизатов каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40 с равной степенью поперечного сшивания. Испытывались образцы с надрезами поперек оси деформации длиной 5 2,5 1,0 мм и без надреза. Испытания проводили на разрывной машине РММ-60 при скоростях деформации 1,67, 3,34, 8,35, 16,7 мм/с. Результаты регистрировали при помощи скоростной киносъемки. Скорость съемки составляла от 800 до 4000 кадров в секунду. [c.102]

В рассматриваемом интервале наблюдается аномалия температурной (скоростной) зависимости проч-ности полимеров. Следует обратить [c.111]

Выше было установлено, что специфической особенностью разрыва полимеров, обусловленной цепным строением макромолекул, является возникновение в области распространения разрыва дополнительной (по сравнению с материалом в других частях образца) ориентации. Однако эта особенность проявляется только при таких условиях деформации, когда достаточно полно реализуется способность макромолекул к изменению формы [299, с. 91 ]. Как показала скоростная киносъемка процесса разрыва в поляризованном свете, полимеры в стеклообразном состоит [c.117]

Непосредственно наблюдать картины изменения деформаций и напряжений в процессе разрыва полимера, находящегося в различных состояниях, впервые удалось благодаря использованию метода скоростной киносъемки в поляризованном свете. [c.138]

В результате использования описанной выше методики исследования процесса разрыва [294, с. 4 296] было установлено, что в пределах исследованных скоростей величина прямо пропорциональна скорости роста области разрыва и в определенном интервале связана экспоненциальной зависимостью с 1/Г. Скоростная киносъемка процесса разрыва некристаллизующихся полимеров в широком интервале температур показала также, что при значительном понижении температуры происходит изменение степени дополнительной ориентации в месте роста области разрыва. [c.182]

Многочисленные исследования механизма действия наполнителей и кх влияния на механические свойства вулканизатов показали, что эффект усиления некристаллизующихся каучуков в той или иной мере обусловлен образованием связи между частицами технического углерода и цепными молекулами полимера. Было показано [552, с. 103 553, с. 1015], что усиление сопровождается образованием сажевой структуры . Однако только методом скоростной киносъемки удалось получить непосредственную картину распределения напряжений и деформаций в месте разрыва наполненного и ненаполненного вулканизатов. Этим методом было изучено влияние активного и неактивного технического углерода на деформационные свойства вулканизатов в процессе разрыва [554, с. 17]. При исследовании был использован также метод микрокиносъемки. [c.214]

Деструкция поли.меров происходит при самых разнообразных механических воздействиях. Еще в 1934 г. Штаудингер установил, что при многократном пропускании растворов полимеров через капилляр вязкость раствора вследствие деструкции макромолекул уменьшается, Ме-ханическая деструкция протекает также при раз.моле, вальцевании, интенсивном перемешивании растворов полимеров скоростными. мешалками. Полимеры деструктируются под действием ультразвука, при заморая<и-ванш в водной среде, а также при деформации изделий в -процессе эксплуатации. [c.281]

Многие свойства смазок зависят от свойств дисперсионной среды. Природа, химический, групповой и фракционный составы дисперсионной среды существенно влияют на структурообразование и загущающий эффект дисперсной фазы, а, следовательно, на реологические и эксплуатационные свойства смазок. Ог свойств дисперсионной среды зависят работоспособность смазок в определенных интервалах температур, силовых и скоростных нагрузок, их окисляемость, коллоидная стабильность, защитные свойства, устойчивость к агрессивным средам, радиации, а также набухаемость контактирующих со смазками изделий из резины и полимеров. Низкотемпературные свойства смазок (вязкость при отрицдтельных температурах, пусковой и установившийся щзутящие моменты) зависят от вязкости дисперсионной среды при низких температурах, а испаряемость — от молекулярной массы, фракционного состава, температуры вспышки дисперсионной среды и продолжительности температурного воздействия. [c.309]

В случае необходимости полнчер может быть очищен. Для ТОГО его измельчают в гпеии. льной мельнице и растворяют в бен-Бензольный раствор выливают в метанол, интенсивно переме-ииваю в скоростном смесителе, после чего полимер высаживается 1 чистом виде. [c.199]

Нее нижеописанные полимеры получены в основном одним и тем же способом. Трехгорлую колбу нли металлический сосуд снаб- жают мршалкой. трубкой для ввода азота н простым отводом. Суспензию катализатора готовят в колбе смешением соответствующих количеств компонентов катализатора в атмосфере азота, иногда с дополнительным количеством растворителя. Затем добавляЕот мономер н проводят полимеризацию. Полимер осаждают спиртом н отфильтровывают. Его очищают промыванием в скоростном сме н теле дополнительными количествами спирта, затем освобождают от органических растворителей, обычно с помощью водяного пара илн гродуванием сухи.ч азотом при 100—120 . [c.250]

Твердые порошкообразные стабилизаторы с точки зрения равномерности распределения целесообразнее всего вводить в негранулированный полимер в скоростных смесителях (например, типа Хеншель). [c.194]

Определяемый с помощью скоростной седиментации молекулярный вес полимера (М), как правило, не равен средневесовому молекулярному весу Мго). Его называют седиментационным среднедиффузным молекулярным весом. [c.113]

О влиянии релаксационных явлений на прочность кристаллизующихся эластомеров свидетельствует немонотонная зависимость прочности от скоростн растяжения (рис. 5.43). На участке А происходит криста 1лизация полимера (образование фибриллярной структуры), при этом повышается степень ориентации молекул и в кристаллической части, и в аморфной. Трещины илн надрывы зарождаются в аморфной области и.ли иа границе кристалл — аморфная часть, и прочность определяется прочностью аморфных участков Поскольку при кристаллизации повышается степень их ориентации, а следовательно, и прочность, то можно считать, что кристаллизация приводит к упрочнению. В процессе деформирования на участке В макромолекулы не успевают принять необходимую для кристаллизации конформацию и кристаллизация замедляется, а на участке полимер не кристаллизуется и прочность определяется степенью ориентации макромолекул. [c.335]

Скорость набухании зависит от скоростн диффузии растворителя в полимер. Она может быть оценена по увеличению массы (г ) или степени набухания (г о) образца полимера за заданный отрезок врор/ени [c.398]

Можно констатировать, что очень высокие скорости полимеризации в сочетании с экзотермичностью процесса (Яжж 54 кДж/моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное введение инициатора и быстрое перемешивание недостаточны для отвода выделяющегося в реакции тепла. В общем случае реакция полимеризации ИБ начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко. Даже с помощью скоростной киносъемки ( 3 ООО кадр/с) не удалось установить, каков промежуток времени между попаданием капли раствора А1С1з на поверхность ИБ (при 195 К) и появлением полимера. Отсюда следует, что в этих, да и многих других весьма быстрых ионных и неионных системах, не обеспечивается равномерность распределения реагентов и температуры в реакционном объеме, а это означает, что на практике процессы катионной полимеризации ИБ и другие подобные им весьма быстрые химические реакции трудно управляемы. Это обстоятельство требует поиска и разработки новых подходов к кинетическому изучению быстрых процессов полимеризации (да и другргх быстрых реакций), а также методов управления этими процессами непременно с использованием уравнений химической кинетики, теплоотдачи, диффузии и конвекции. [c.115]

Другой пример приведем из области современной авиации. Сейчас скорость самолетов увеличивается невероятно быстрыми темпами, при посадке же таких скоростных самолетов в авиационных шпнах развивается температура до 320 °С. Наряду с этим возникает исключительно сло кный вопрос защиты высокоскоростных самолетов от действия тепла, выделяемого при движении в атмосфере на большой скорости. Теплостойкие полимеры также должны помочь успешному решению задач освоения космического пространства. [c.11]

Технологическое поведение каучуков и резиновых смесей при переработке во многом зависит от их адгезионно-фрикционных свойств, а также от когезионной прочности перерабатываемого материала и утогезионного взаимодействия слоев и гранул смеси. Когезионные и адгезионно-фрикционные свойства каучуков и смесей особенно сильно проявляются в переходной температурно-скоростной области, когда из упругопластического состояния полимер переходит в высокоэластическое, а затем в вязкотекучее состояние. При этом возникают различные аномалии, затрудняющие [c.78]

Зависимости приведенной вязкости от мощности трения, напряжения сдвига или от приведегшон скоростн сдвига являются температурно-инвариантными. Согласно Бикки, температурно-ннварч-антная характеристика вязкости получается, еслн приведенная скорость сдвига отнесена к концентрации полимера в растворе и к его абсолютной температуре, т. е. если т)пр представлена как функция Упр/Т - [c.259]

Анализируя данные таблицы и рис, 1, 2, можно отметить, что с увеличением степени набухапия уменьшается константа скорости набухания. На скорость набухания влияет также тип растворителя, Если в гептане скоростн набухания низкие, то в толуоле или в смеси с ним ее константы резко возрастают. Такое поведение связано, по-видимому, с измеиенпем анергии межмолекулярных взаимодействий полимер — полимер и полимер — растворитель . Косвенным свидетельством различия в межмолекулярных взаимодействиях являются визуальные отличия микроструктуры отлитых пленок. [c.107]

Углеродное волокно (УВ) получают высокотемпературной обработкой в среде инертного газа синтетических волокон из полиакри-лонитрила, пека или других полимеров. Поэтому УВ эластичнее СВ, имеет более развитую поверхность и в силу произошедшей графи-тизации (карбонизации) приобретает кроме прочности еще и свойства повышенной тепло- и электропроводности, износостойкости и антифрикционности. Естественно, что такой набор ценных характеристик существенно расширяет спектр технологических и эксплуатационных свойств углепластиков, которые в настоящее время являются наиболее перспективными материалами для аэрокосмической отрасли, скоростного транспортного машиностроения и судостроения, для трубопроводов и емкостей хранения продуктов газонефтехимического комплекса. [c.21]