Типы поперечных связей

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Влияние густоты пространственной сетки и типа поперечных связей на воздухопроницаемость вулканиза-тов натурального (НК) и бутадиен-стирольного (СКС-30) каучуков исследовалось также в работе 4. [c.100]

Кажется вполне вероятным, что при высоких концентрациях соли катионы способствуют связыванию полиионов (по типу поперечных связей) благодаря их способности координировать с кислородными атомами полисиликата, которые замещают координационно связанную воду на этих катионах. Этот процесс должен быть обратимым при добавлении к раствору воды. С другой стороны, полимеризация, вызываемая присутствием кислоты, приводит к образованию силоксановой мостиковой связи (81—О—81) между полисиликат-ионами, которые не разрываются прн разбавлении. [c.186]

В зависимости от типа поперечных связей трехмерной сетки, следовательно от природы молекулярных цепей (тип каучука, химическая природа вулканизующих агентов, способ вулканизации, среда), термическое старение приводит к деструкции и структурированию резин. [c.174]

Из рисунка видно, что скорость ползучести резин определяется в основном типом поперечных связей. Обратимая относительная деформация обусловлена динамическим эффектом, она соответствует на рис. IV. 18 вертикальным участкам кривых от О до 15—20%. [c.208]

Анализ процесса разрушения эластомеров приводит к заключению о том, что наиболее прочным оказывается материал по крайней мере с двумя типами поперечных связей. Один тип — лабильные связи, сравнительно легко разрушающиеся под нагрузкой (разрушение этого типа связей сопровождается рассасыванием пиков перенапряжений). Другой тип — прочные связи, по которым распределяется основная доля деформирующей нагрузки. [c.298]

Таблица 4.1. Влияние состава вулканизующей группы на тип поперечных связей в вулканизатах

НЫХ радикалов, которые реагируют преимущественно путем отрыва атома водорода. Было показано, что наряду с углерод-углеродными связями,, образующимися по этой реакции, в саженаполненном каучуке появляются поперечные связи, в образовании которых принимает участие наполнитель [24]. Полисульфидные поперечные связи между макромолекулами специально вводятся в процессе вулканизации. Каждый тип поперечных связей, вероятно, влияет на реакции окисления в разной степени как [c.460]

Распределение коррозии по высоте опоры морских эстакад, изображенное на рис. 227, показывает, что максимальные скорости коррозии наблюдаются на расстоянии примерно одного метра над уровнем моря. В первоначальной конструкции оснований, поперечная связь которых была выполнена в виде горизонтальной распорки и телескопического подкоса, горизонтальная распорка располагалась на расстоянии 1 м от уровня моря, т. е. как раз на таком уровне, где наблюдается максимальная коррозия. Последнее и приводило к усиленной коррозии основания. В дальнейшем при строительстве крупноблочных морских оснований подбором соответствующей высоты блока горизонтальные распорки были удалены из зоны наибольщей коррозии. Сравнивая два возможных типа поперечных связей для эстакадного строительства в виде телескопического подкоса и подкоса с горизонтальной распоркой, Кулиев и [c.411]

Рис. 228. Два возможных типа поперечных связей опор морских эстакад

Таким образом, как природа полиэфирной составляющей уретановых каучуков, так и тип поперечных связей вулканизатов оказывают влияние на их релаксационные свойства при повышенных температурах. [c.84]

Для резин на основе вальцуемых уретановых каучуков уровень таких физико-механических показателей, как твердость, эластичность, сопротивление разрыву и раздиру, истираемость, определяется типом поперечной связи (табл. 44). [c.96]

Способ вулканизации Тип поперечных связей <3 7 00 9 й- т Й со о 41 61 Й. ч сЗ и тН Э сб Я5 Й с Щ ТО о Э 1 [c.266]

Рис. 7-15. Один из типов поперечных связей между параллельными цепями коллагена. Такие связи образуются ферментативным путем при соединении двух остатков лизина, принадлежащих соседним цепям.

Другой тип поперечной связи [c.180]

Помимо факторов, оказывающих влияние на усадку при сжатии только что вспененного материала, некоторые структурные характеристики могут оказывать влияние на усадку, релаксацию напряжения и крип полностью отвержденного пеноматериала . К ним относятся тип поперечных связей, количество и природа концевых групп, а также наличие водородных связей в полимере. Поскольку все эти факторы могут быть в равной степени важными для уретановых эластомеров, обсуждению их посвящена гл. V. [c.322]

Рассматривая влияние различных ингредиентов на термоокислительную деструкцию резин, следует учитывать их роль в образовании определенного типа поперечных связей, характеризующихся различной стабильностью в процессах термического и термоокислительного воздействий. [c.273]

Вулканизация также в большинстве случаев ухудшает условия кристаллизации. Степень влияния вулканизации на кристаллизацию зависит от густоты и типа поперечных связей [59, 69]. Так, резины, содержащие ди- и полисульфидные поперечные связи, кристаллизуются медленнее, чем резины, содержащие моносульфидные или С—С-связи. Различно и влияние напряжения на кристаллизацию при разном типе поперечных связей. Константы а [см. уравнение (8.34)] и В [см. уравнение (8.36)] для резин, содержащих моносульфидные и С—С-связи, меньше, чем для резин с полисульфидными связями. Это означает, что и меньше влияние напряжения на кристаллизацию. [c.329]

Следует учитывать, что реакция сшивания в данном случае является в действительности реакцией солеобразования. Подобно всем реакциям такого типа она протекает с довольно большой скоростью, и поэтому при вулканизации может происходить скорчинг. Для уменьшения скорости этой реакции, а следовательно, для протекания более регулярной вулканизации к смеси обычно добавляют (кроме окиси цинка) небольшие количества кислоты, например, стеариновой. Это улучшает свойства вулканизата. В табл. VI. приведены данные о влиянии окиси цинка и стеариновой кислоты на свойства вулканизатов и о влиянии усиливающих наполнителей на свойства вулканизатов, полученных па основе привитых сополимеров (смесь содержит на 100 вес. ч. каучука 0,6 вес. ч. трет-бутил-перекиси и 3 вес. ч. малеиновой кислоты). Как видно, можно получить продукты с очень большой прочностью, что, вероятно, обусловлено высоким молекулярным весом исходного сополимера, а также типом поперечных связей в продукте. [c.203]

Изменение молекулярной структуры резин при истирании на воздухе подробно изучалось методом золь-гель-анализа [79—81]. На рис. 1.9 показана зависимость числа возникших при истирании разрывов, вновь образовавшихся цепей и эффективности вторичного структурирования от нагрузки на образец. Из этих данных следует, что наряду с распадом сульфидных связей и деструкцией молекулярных цепей при истирании происходят сопряженные процессы вторичного структурирования, которые могут приводить к образованию хрупкой поверхностной пленки. Для резин на основе СКВ и СКД число разрывов молекулярных цепей при истирании не зависит от типа поперечных связей, а для резин на основе НК различные типы [c.20]

Важно отметить, что независимо от типа поперечных связей с увеличением степени вулканизации наблюдается повышение усталостного износа и снижение износа посредством скатывания . Для резин с прочными С — С-связями уменьшение износостойкости с увеличением степени вулканизации проявляется более резко. Очевидно, для этих. вулканизатов оптимальное значение степени вулканизации должно быть ниже, чем дЛя вулканизатов с менее прочными связями. Износостойкость смоляных вулканизатов по мере повышения напряжения при 300%-ном удлинении сохраняется лучше, чем износостойкость других вулканизатов, что, очевидно, связано с повышенной неравновесной составляюш ей напряжения смоляных резин [277]. [c.108]

Рассмотренный характер влияния густоты и типа поперечных связей на кристаллизацию напряженных и ненапряженных резин сохраняется и в присутствии наполнителя. [c.132]

Вулканизация полихлоропрена, как правило, замедляет его кристаллизацию Уменьшение скорости кристаллизации полихлоропрена, как и других каучуков, существенно зависит от густоты и типа поперечных связей. Так, кристаллизация резин замедляется при увеличении содержания серы в составе вулканизирующей группы. Это видно из данных рис. 50, где представлены характеристические прямые для вул- [c.161]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

Более сложным случаем является химическая релаксация серных вулканизатов ненасыщенных каучуков, в которых имеется сложный набор различных типов поперечных связей. Тобольский считает, что в этих вулканизатах также происходит преимущественно окислительный разрыв цепи полимера и лишь в некоторых случаях—разрыв поперечных связей ". Он мотивирует это тем, что у бутилкаучука и БСК скорости химической релаксации экстрагированных бессерных и серных вулканизатов практически равны, а для НК—отличаются только в 4 раза. В то же время для вулканизата модифицированного дивинилового каучука (полибутадиена, в котором двойные связи замещены на 97% группами —S H ,) он допускает значительно больший разрыв поперечных связей, так как скорости релаксации для серного и бессерного вулканизатов этого каучука отличаются более чем в 20 раз. Следует учесть, что результаты, полученные Тобольским, относятся к вулканизатам, в которых преимуществеино содержались прочные поперечные связи С—S—С и С—С, а не лабильные полисульфидные связи. [c.253]

Прочность вулканизатов кристаллизующихся каучуков зависит от содержания высокоориентированной (кристаллической) части образца, образующейся при растяжении к моменту разрыва, и, следовательно, от регулярности молекулярной структуры каучука [73, с. 199 96 97 98, с. 202]. Поэтому нарушение регулярности строения кристаллизующихся каучуков при вулканизации в результате образования внутримолекулярных серосодержащих циклов (обычно при распаде полисульфидных связей [98, с. 222 99 100]), присоединения к молекулярным цепям радикалов ускорителя или специальных модификаторов [99], а также цис-гранс-изомеризации главных цепей (которое может достигать 8% под влиянием серы, ускорителей класса бензтиазолов и сульфенамидов [73, с. 121 98, с. 224]) приводит к уменьшению прочности вулканизатов. Таким же образом влияют на прочность факторы, препятствующие кристаллизации при растяжении, например, увеличение скорости или повышение температуры испытания. Однако цис-Т(0йнс-изомеризация при вулканизации НК обычно невелика, а другие виды модификации сравнительно мало влияют на степень кристаллизации в образце к моменту разрушения. Поэтому считают [99 100], что модификация является фактором, который в значительно меньшей степени влияет на прочность, чем тип поперечных связей. Прямая связь между содержаниб1М ориентированной части и прочностью характерна и для некристаллизующихся полимеров, но влияние модификации главной цепи на ориентацию материала обнаруживается в заметно меньшей степени, [c.54]

Исследование влияния параметров вулканизационной сетки и типа поперечных связей на упруго-гистерезисные свойства вулканизатов НК наиболее тщательно проведено в работе [111]. Авторами [111] показано, что при равном значении концентрации поперечных связей, близкой степени деструкции молекулярных цепей и одинаковом содержании эл1астически активной части сетки вулканизаты с различным типом поперечных связей не отличаются по величине потерь на внутреннее трение (в режиме заданной удельной энергии цикла, при нормальной температуре). [c.104]

Чем больше степень сшивания каучука, тем, по-видимому, он более устойчив. Однако этот тип поперечных связей не оказывает влияния иа скоростт, [c.176]

Характер поперечных связей в сшитом в результате радиационного облучения полидиметилсилоксане изучен, вероятно, лучше, чем в каком-либо другом полимере. Из трех возможных типов поперечных связей Si — СНг — Si, Si — Si и Si — СНг — СНг — Si первые два были обнаружены методом инфракрасной спектроскопии. Соотношение между количествами этих связей составляет 2 1. Поперечных связей третьего типа обнаружено не было [237]. Наблюдавшееся образование связей Si — Н со скоростью в двадцать раз меньшей скорости образования поперечных [c.185]

Эквивалентное число гидроксильных групп и двойных связей в боковых группах полимера должно обеспечить получение одинакового числа поперечных связей при сшивании как серой, так и диизоцианатом. Звенья, содержащие эти функциональные группы, разделены в макромолекуле друг от друга участками, молекулярный вес которых около 1200. При вулканизации серой использовали следующую рецептуру, несколько отличающуюся от обычной иа 100 вес. ч. каучука 1 вес. ч. серы, 4 вес. ч. мер-каптобензтиазолдисульфида, 2 вес. ч. меркаптобензтиазола, 0,7 вое. ч. комплексного соединения хлористого цинка с меркаптобензтиазолом, 1 вес. ч. стеарата кадмия. При сшивании диизоцианатом применяли 3,3 -диметокси-4,4 -бмс-фенилендиизоцианат, синтезированный из дианизи-дина. Прп использовании различных количеств этих сшивающих реагентов был получен ряд образцов сшитого каучука, различающихся как типом поперечных связей, так и их числом, и проведено сравнительное [c.224]

Рассмотрение кинетики химической релаксации напряжения перекисного и диизоцианатного вулканизатов каучука СКУ-8ПГ при различных температурах (рис. 37) показывает, что при 100 °С скорость релаксации напряжения не зависит от типа поперечной связи. При повышении температуры до 130 °С начинает сказываться [c.84]

Более тщательный анализ данных показывает, что вулканизаты СКУ-ПФД, как и следовало ожидать, имеют повышенную, по сравнению с СКУ-ПФ, твердость, что оказывает влияние, прежде всего, на динамическую выносливость резцн. Результаты испытаний резин из СКУ-ПФД и СКУ-ПФ в условиях динамических нагрузок приведены ниже (испытывали серные вулканизаты, поскольку лабильная сульфидная связь оказывается предпочтительной перед другимж типами поперечных связей в динамических условиях) [c.91]

Тип каучука Тип поперечной связи 1 смесь без ПКД смесь с ПКД смесь с пкд смесь с пкд (Вайер) [c.103]

Весьма важным является обеспечение определенных химических характеристик вулканизационных сеток - типа поперечных связей я стапвна модификации главных цепей каучука. Действительно, для достижения высоких усталостных свойств резин требуется большое сс держание гибких,легко перег5 уплировнвашихся поперечных связей в частности пслйсульфйяных влч обеспечения высокой стойкости к [c.119]

Тип поперечных связей не только определяет механич. свойства вулканизатов, но и влияет на характер изменения этих свойств в условиях эксплуатации изделий. Процессам термич., механич. и термоокислительной деструкции, ведущим к разрушению резин, подвержены как цени макромолекул, так и поперечные связи. При этом распады цепей и узлов взаимосвязаны тип поперечных связей влияет на устойчивость полимерных цепей, а структура макромолекул влияет на реакциотшую способность поперечных связей(табл.2). [c.266]

Зависимость износостойкости протекторных резин от типа связей изучена недостаточно. Гофман [275, с. 30] считает, что тип поперечных связей не влияет на износостойкость. По данным испытаний массивных катков, буксируемых за автомобилем на дорожном покрытии ]277], вулканизаты на основе СКС-30 АРКМ-15, содержащие ди- и полисульфидные связи (вулканизующая группа сера N — цик-логексил-2-бензотиазо лилсульфенамид), [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология