Ускоренная вулканизация серой

Ускоренная вулканизация серой [c.566]

В ненаполненных смесях, для которых определение концентрации поперечных связей теоретически обосновано, природа и количество ускорителя, а также соотношение ускоритель сера могут изменяться в значительных пределах если при этом концентрация поперечных связей будет постоянна, то напряжение при данном удлинении не будет существенно меняться. Это свидетельствует о том, что величина напряжения зависит от концентрации поперечных связей и не зависит от их типа. Введение сажи в такие смеси сказывается на напряжении при заданном удлинении почти закономерно. Небольшие отклонения наблюдаются для саж различного типа. Отклонения становятся более заметными при радикальном изменении природы вулканизующей системы, например при переходе от ускоренной вулканизации серой к бессерной вулканизации тиура-мом. По-видимому, сажа действует на вулканизующую систему, адсорбируя свободные радикалы и (или) изменяя характер реакций, связанных с поперечным сшиванием. [c.291]

Ускорители вулканизации имеют практическое значение только в случае горячей вулканизации элементарной серой, все другие способы имеют меньшее значение. Преимущества ускоренной вулканизации очевидны. Прежде всего экономится время и топливо, так как процесс совершается быстрее и при сравнительно низких температурах. Лишь позже установили, что полученная таким способом резина обладает значительно лучшими механическими свойствами, чем продукты вулканизации, изготовляемые без органических ускорителей. Благодаря невысокой температуре вулканизации макромолекулы каучука не разрушаются, в то время как при повышенных температурах в них могут происходить изменения (своего рода крекинг). К тому же удается достигнуть значительного улучшения механических свойств при меньшем количестве серы. Это меньшее содержание серы ведет в свою очередь к большей устойчивости продуктов вулканизации при хранении. Доставлявшая ранее много неприятностей дополнительная вулканизация при хранении, от ко- [c.142]

При вулканизации эбонита происходит значительное тепловыделение, достигающее максимума, когда к каучуку присоединится примерно половина серы. При сравнительно малой теплоемкости эбонита (0,341 кал/г-град) тепловыделение может привести при плохом теплоотводе к значительному повышению температуры, при этом будет наблюдаться неравномерная вулканизация и ускорение вулканизации внутренних частей изделия. При особенно неблагоприятных условиях, то есть при применении высоких температур и при быстрой вулканизации, нагревание эбонита в результате тепловыделения может привести к его разложению, бурному выделению газообразных продуктов и к образованию пористой массы эбонита. Такое явление носит название горения эбонита. [c.577]

Для вулканизации каучуков применяют серу, органич. перекиси (нанр., перекись бензоила, перекись дикумила), алкилфеноло-формальдегидные и эпоксидные смолы, диазосоединення, диамины и другие бифункциональные соединения. Начинает применяться радиационная вулканизация. Для ускорения вулканизации в состав Р. вводят специальные ускорители [c.303]

Существенное влияние на процесс серной вулканизации оказывают органические основания. Скорость и характер взаимодействия серы с аминами определяется их основностью [6, с. 165]. Ам ины с высокой основностью активируют распад полисульфид-ных поперечных связей в резине. Наибольшее ускорение связывания серы с каучуком достигается в присутствии бензиламина (р/Св = 4,63) и ДФГ (р/Св — 3,9) и наименьшее — для метил-анилина рКв = 8,9), т. е. с ростом основности снижается ускоряющее действие аминного соединения. Таким образом, входящие в состав вулканизующих систем аминные ускорители оказывают существенное влияние на кинетику вулканизации и структуру образующейся пространственной сетки. [c.11]

Осуществлена серная и перекисная вулканизация каучуков в электрическом поле (ЭП). Обнаружено, что при перекисной вулканизации НК процесс под влиянием ЭП ускоряется аналогичное ускорение вулканизации под влиянием ЭП наблюдается и в случае жидких полибутадиенов. При серной вулканизации НК и СКИ влияния ЭП не обнаружено. При вулканизации жидких полимеров одной серой скорость реакции под влиянием ЭП значительно увеличивается. При вулканизации жидкого полибутадиена, полиизопрена и НК только тиурамом (без стеариновой кислоты и окиси цинка) значительного влияния ЭП [c.111]

Одним из старейших видов микропористых материалов является мипор, получаемый по методу удаления жидкого порообразователя (воды) из эбонита. Существуют два варианта производства мипора. По одному из них латекс натурального каучука смешивают с серой и рядом ингредиентов, обычно применяемых в производстве эбонита для ускорения вулканизации [c.90]

Для ускорения вулканизации бутилкаучук модифицируют бромом путем присоединения его по месту двойной связи и частичного замещения атомов водорода атомами брома. Вулканизацию бромбутилкаучука проводят с помощью серы, а также оксидов тяжелых металлов, вступающих во взаимодействие с бромом. Скорость вулканизации бромбутилкаучука при одинаковом количестве ускорителей в 2—3 раза больше, чем немодифицированного бутилкаучука. [c.156]

В производственных условиях в качестве вулканизующего агента обычно применяется сера. Вулканизация серой протекает медленно, поэтому для ускорения процесса, снижения температуры вулканизации и соответственного улучшения механических свойств получаемых изделий в состав резиновой смеси вводят ускорители вулканизации. [c.763]

Полихлоропрены, полученные в отсутствие серы и тетраметилтиурамдисульфида, для ускорения вулканизации требуют применения комбинированных вулканизующих систем, состоящих из окислов. металлов, серы и. органических ускорителей. [c.186]

Было показано , что тетраметилтиурамдисульфид обменивается атомами серы с радиоактивной серой уже при температуре 100°С,. т е. при той же температуре, при которой он проявляет свои ускорительные свойства, в то время как меркаптобензтиазол при этой температуре не вступает в обменные реакции атомов серы и при 100 °С, как известно, не обеспечивает ускорения вулканизации каучука. [c.295]

Ускорители вулканизации — это вещества, которые вводятся в резиновую смесь для ускорения процесса вулканизации и повы-щения физико-механических свойств резины. Для вулканизации натурального каучука с помощью серы без ускорителей при температуре 140 °С требуется 3—4 ч применяя ускорители, продолжительность вулканизации сокращают до нескольких минут или секунд. Ускорители вулканизации начали применять уже давно. Вскоре после открытия вулканизации было установлено ускоряющее действие на вулканизацию каучука следующих соединений глета, окиси магния, окиси кальция и других неорганических и органических веществ. [c.131]

КАПТАКС (2-мер каптобензтиазол) С7Н5Ы32 — желтый порошок, т. пл. 179° С, нерастворим в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире, ледяной уксусной кислоте. В промышленности К. получают нагреванием анилина с серой и сероуглеродом под давлением и при помощи других методов. К. и его производные, в частности цинковая соль, широко используются для ускорения вулканизации каучука, для синтеза циа-ниновых красителей, в аналитической химии для открытия и количественного определения ряда металлов. [c.119]

В промышленности 80С12 получают пря мым взаимодействием серы, кислорода и хлора при 180—200° С с использованием активированного угля. 80С1а широко используют для вулканизации каучука, в органической химии как хлорирующий агент, для ускорения вулканизации производных этилена и др. Тионилбро-мид ЗОВга— желто-оранжевая жидкость, т. кип. 138° С применяют как броми рующий агент в органической химии. [c.249]

Остальные дитиокарбаматы хелатированы лишь частично и содержат связи металл —сера ионного характера. По этим связям происходит реакция серы и ускорителя, образуется ДАВ и развиваются процессы сшивания каучука. Чем больше ионных связей, тем легче протекает реакция ускорителя и серы, а затем реакция ДАВ с каучуком. Показателем образования ДАВ является расход ускорителя при вулканизации. Если диэтил-дитиокарбамат никеля в основном сохраняется после вулканизации, то диэтилдитиокарбамат цинка и особенно диэтилдитиока.рбамат висмута расходуются в значительной степени. Повышенная эффективность дитиокарбаматов первой группы проявляется в ускорении вулканизации, увеличении степени сшивания и уменьшении относительного содержания полисульфидных поперечных связей в вулканизатах. [c.240]

Неопрен в отношении жесткости, выдерживая сравнение с натуральным каучуком, превосходит его в отношении устойчивости против действия минеральных масел это обстоятельство определяет его разнообразное производственное применение. Он мало поддается старению, но слишком тверд для вальцевания, обладает слабой теплостойкостью и с повышением температуры быстро теряет жесткость. Некоторые из его физических свойств, например остаточная деформация, могут быть у лучшены применением ири ву лканизации небольшого количества серы, что приводит, кроме того, к ускорению вулканизации (нолимеризации) неопрена . [c.445]

К числу антиоксидантов, содержащих серу, относят также гетероциклические меркантосоединения и дитиокарбаматы. Эти соединения используют как ускорители вулканизации в технологии каучуков, По окончании вулканизации они остаются в резинах и действуют как ингибиторы окисления. Взаимодействие цинковой соли меркаптобензотиазола и диалкилдитиокарбаматов с гидроперекисями наблюдали в окисленных каучуках и других полимерных материалах [55]. Цинковую соль меркаптобензотиазола специально добавляют в резиновую смесь или она образуется в процессе вулканизации из меркаптобензотиазола и окиси цинка. Аналогичным образом соли дитиокарбаматов используются для ускорения вулканизации или образуются в этом процессе из тетраметилтиурам-дисульфида (также ускоритель) и окиси цинка [530]. Разрушая гидроперекиси, цинковая соль меркаптобензотиазола превращается [c.116]

Следующим важным моментом в истории вулканизации является открытие органических ускорителей. Еще в 1906 г. Маркс и Оэнслагер использовали для ускорения вулканизации анилин и тиокарбанилид. Оэнслагер готовил смеси каучука с серой, окисью свинца и анилином. Затем он вулканизовал пластины из такой смеси в течение одного или нескольких часов н отметил одночасовую вулканизацию как наилучшую. [c.19]

Вулканизация при получении эбонита ускоряется в основном теми же путями, что и вулканизация нри получении мягких резин. Однако ускорение вулканизации ограничивается сильной экзотермичностью протекающих реакций. Сильный перегрев во время вулканизации отрицательно сказывается на свойствах продукта. В присутствии ускорителя с каучуком, по-видимому, связывается большая часть введенной серы, чем без ускорителя.Следствием более высокой степени вулканизации, достигаемой в присутствии ускорителя, является изменение следующих свойств збонита небольшое увеличение диэлектрической проницаемости и коэффициента мощности улучшение сопротивления набуханию в растворителях и пластическому течению уменьшение ударной вязкости. Влияние ускорителя на величину удельной электропроводности эбонита невелико. [c.120]

Описание ускорителей и процесса вулканизации нельзя не начать с открытия в 1839 г. Гудьиром процесса вулканизации каучука серой — подлинного начала резиновой промышленности. Однако применение одной серы малоэффективно, поскольку при этом для вулканизации требуется длительное время. Гудьир также описал использование карбоната свинца для ускорения реакции серы с каучуком. В последующие годы был предложен ряд других неорганических веществ, и вскоре вместо карбоната свинца в качестве первичного ускорителя стали использовать окись свинца. Хотя неорганические ускорители и увеличили эффективность термовулканизации серой, вулканизаты все же оставались неудовлетворительными (см. гл. 1). [c.159]

В начале 900-х годов было обнаружено ускоряющее действие щелочных органических соединений. В 1906 г. Оэнслагер нашел, что анилин и другие амины ускоряют вулканизацию каучука серой, а в 1912 г. Гофман и Готтлоб получили в Германии патент на использование для ускорения вулканизации щелочных органических и неорганических веществ с константой ионизации равной или большей 10 . Впоследствии анилин применялся очень широко, несмотря на токсичность. В одно время с аминами были описаны продукты конденсации аминов и альдегидов. К числу разработанных в это время щелочных ускорителей относятся арилгуанидины и, в частности, дифенилгуанидин. Гуанидины широко использовались в качестве ускорителей в 1920-е годы. [c.159]

Применение дитиокарбаматов для ускорения вулканизации чюлихлоропрена позволяет увеличить теплостойкость резин, которая снижается при серной вулканизации или при вулканизации с ускорителями, выделяющими серу (52, 53). Поэтому ди-тцокарбаматы обычно применяются или ограниченно одни (54, 55, 55а), или в смеси с тиурамами при вулканизации латекса и каучука, регулированного серой (53—56). [c.538]

Некоторые свойства резины сильно зависят от химической природы эластомера и типа поперечных связей в . Как правило, эти свойства проявляются в условиях повышенных температур при одновременном действии окисления и других химических факторов или без них. В общем, полисульфидные связи менее устойчивы к действию высоких температур, чем моиосульфидные или связи углерод — углерод. По этой причине вулканизаты со значительной долей полисульфидных связей в сетке (вулканизация серой, ускоренная ДФГ) обнаруживают большую остаточную деформацию и менее пригодны для эксплуатации в условиях высоких температур, чем вулканизаты с преимущественно моносульфидными (бессерная вулканизация тиурамом) или углерод-углеродными связями (вулканизация перекисями). Различие в типе поперечных связей выявляется, например, при определении остаточного сжатия. [c.294]

Армстронг, Литтл и Доак [196] изучили реакцию триметилэтилена (и нескольких других олефииов) при 120—140 . Оии пашли, что, хотя одна сера дает главным образом полимеры и нолисульфиды, сера в смеси с 2-меркаитобепзтиазолом, окисью цинка и пропионатом цинка (типичная система для ускоренной вулканизации) дает почти исключительно аллильные моно- и дисульфиды со следующим распределением структур [c.266]

Замена серы другими вулканизующими агентами, как, например, п-хинондиоксимом и его дибензоатами, динитробензолом и др., приводит к ускорению вулканизации . При использовании п-хинондиоксима в качестве вулканизующего агента необходимо также присутствие окислителей (РЬОг, РЬз04 и др.). По-видимому, фактическим вулканизующим агентом является [c.139]

Таким образом, ускоряющее действие бензтиазолилмеркаптида цинка вытекает как из возможности его распада с образованием меркаптобензтиазола и свободных радикалов, участвующих в обменных реакциях с атомами серы, так и из возможности образования неустойчивых полисульфидных комплексных соединений, распадающихся с выделением фрагментов серы. Следовательно, ускорение вулканизации в присутствии меркаптобензтиазола надо рассматривать как процесс, в реакциях которого участвует по крайней мере тройная система, состоящая из меркаптобензтиазола и образовавшихся дибензтиазолилди- [c.276]

Сопоставляя возможность ускорения вулканизации и обмена серы в связях С = 8 и Р = 8 органических соединений, полага-ют1 -22 что обмен атомов серы, по-видимому, проходит только тогда, когда образуются циклические промежуточные полисульфидные соединения, как это было показано в случае связи С = 5. В случае соединения с связью Р = 5, поляризуемость которой меньше, чем связи С = 8, возможно образование лишь линейных, а не циклических соединений, так как циклические соединения пятивалентного фосфора весьма редки. Это подтверждается результатами изучения реакций обмена атомов се- [c.324]

Как же объяснить эффективное ускорение вулканизации диметилдитиокарбаматом цинка при 85—90 °С и отсутствие обмена атомов серы даже при 140 °С Мы сталкиваемся здесь с явлением, аналогичным вулканизации бензтиазолилмеркап- [c.325]

Было установлено , что сера, химически сорбированная на поверхности сажи, принимает участие в образовании дополнительных поперечных связей каучук-сажевого геля , а хемосор-бированный меркаптобензтиазол участвует в реакциях ускорения вулканизации каучука . Было показано, что сера, входящая в структуру печной сажи ПМ-70, поддижна и участвует в [c.450]

Каучукоподобный характер некоторых битумных материалов натолкнул на идею добавки каучука к асфальтам, дегтям и пекам. Уже свыше 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно, для повышения эксплуатационной надежности кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Впервые применение каучуков упоминается в британских патентах [1, 2], опубликованных в 1813 г. Прорезиненные битумные материалы начали изучать ускоренными темпами после открытия способа вулканизации каучука при помощи серы. Абрахэм 13] приводит ссылки на 116 патентов и научно-технических статей, посвященных этому вопросу и опубликованных до 1943 г. [c.216]

Ввиду отсутствия двойных связей вулканизация сополимера этилена и пропилена осуществляется с помощью органических перекисей (перекиси дикумила), подобно тому, как это было рассмотрено при образовании вулканизованного полиэтилена. Для ускорения процесса вулканизации вводят серу, серусодержащие ускорители и окись цинка. При сополимеризации этилена и пропилена с третьим компонентом — дивинилом (стр. 177) образуются тройные сополимеры, имеющие ненасыщенный ха- [c.108]

В присутствии только одной серы реакция вулкаинзацин протекает чрезвычайно медленно, а получаемые вулканизаты обладают низкими физико-механическими свойствами. Для ускорения процесса вулканизации и улучшения свойств вулканизата в резиновую смесь вводят ускорители и активаторы вулканизации, которые вместе с серой образуют вулканизующую группу. [c.317]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

Нам представляется, что факты, приведенные Бейтманом, можно объяснить, учитывая, что реакция ДАВ с каучуком протекает, как гетерогенная (топохимическая) реакция. Выше отмечалось, что реакции ДАВ с каучуком нельзя рассматривать как просто ускоренные реакции сульфидирования в двойной смеси полимер-сера. В составе ДАВ сера обычно имеет вспомогательное значение. С каучуком реагирует не сера в молекулярной или бирадикальной форме, а более активные частицы (фрагменты ускорителя), возникающие в результате термических или химических превращений ДАВ в условиях вулканизации. Распад полярны или поляризующихся соединений на радикалы отменался неоднократно и не является чем-то специфичесьим в органической химии [25 38]. С достаточной вероятностью можно допустить [25, с. 23], что в отличие о1г Б5- [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология