Вулканизация хлористой серой

Технология вулканизации хлористой серой [c.93]

Вулканизация хлористой серой 311 [c.311]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ ХЛОРИСТОЙ СЕРОЙ [c.311]

Вулканизация хлористой серы [c.313]

Вулканизация с помощью серы называется горячей вулканизацией, так как этот процесс происходит при температуре 120—150 С в отличие от холодной вулканизации хлористой серой. В современной технологии вулканизация каучука осуществляется с применением органических ускорителей и их активаторов. [c.21]

Хлористая сера давно применяется при вулканизации каучука, однако химизм процесса в настоящее время находится в стадии исследования. Реакция хлористой серы с олефинами, кроме этилена, не исследована. Со смесью амиленов происходит, как отмечалось, бурная реакция, но никаких продуктов выделено не было [30]. Нефтяные крекинг-масла реагируют с образованием смол. [c.358]

В резиновой промышленности хлористая сера используется (как растворитель серы) при холодной вулканизации каучука, применяемой к различным мелким изделиям. Гораздо большее значение имеет горячая вулканизация, осуществляемая около 150 °С с помощью элементарной серы. [c.327]

Развитие представлений о линейном строении макромолекул каучука и их химических превращениях, естественно, коснулось и вопроса о поперечных связях, так как выдвинутые в 1894 г. представления Вебера во многом оставались неясными. В 1928 г. Майер и Марк [400] также рассматривали процесс холодной вулканизации каучука как соединение молекул (и мицелл) при взаимодействии с хлористой серой. Взгляды этих авторов отличались от взглядов Вебера тем, что, основываясь на исследованиях Штаудингера, они учитывали большую длину макромолекул каучука. По-видимому, также в отличие от Вебера они рассматривали каучук как коллоидную систему со сферическими частицами. Они принимали, что атомы серы связывают между собой отдельные мицеллы, а внутри мицелл [c.216]

При холодной вулканизации, которая применяется для топких и мелких изделий (прорезиненные ткани, тонкие трубки и т. д.), их непродолжительное время обрабатывают раствором серы в сероуглероде или в хлористой сере. Каучук с большим содержанием серы (до 32%) представляет собой твердое неэластичное вещество и называется эбонитом-, применяется ои как изолятор в электроприборах. [c.99]

Вулканизация. Вулканизацией называется процесс взаимодействия каучука с серой (стр. 317) или с хлористой серой, приводящий к улучшению механических и физико-химических эксплуатационных свойств. Основной технологической задачей вулканизации является придание изделиям из каучука эластических свойств. С понижением пластичности при вулканизации возрастает твердость каучука. Вулканизация связана с увеличением плотности каучука, причем это увеличение идет с возрастанием содержания связанной серы в вулканизате. Вулканизация делает каучук практически нерастворимым и способным лишь к ограниченному набуханию в растворителях. Вследствие понижения непредельности, а также в результате других химических процессов при вулканизации повышается химическая стойкость каучука к воздействиям кислот, щелочей и других химических агентов. [c.324]

Каучук получают из млечного сока некоторых тропических деревьев. Выделенный из млечного сока каучук вулканизуют, т. е. обрабатывают серой или хлористой серой, при этом каучук поглощает некоторое количество серы, что значительно улучшает его качества он становится эластичнее, приобретает способность сохранять свою эластичность при значительных колебаниях температуры, становится также более устойчивым к химическим воздействиям. Если применить в процессе вулканизации большее количество серы (25—40%), то получится уже твердый продукт — эбонит, являющийся очень ценным изоляционным материалом. [c.96]

Ранее в качестве растворителя часто применялся сероуглерод, позволявший проводить вулканизацию на холоду и для маканых изделий путем их погружения в раствор хлористой серы однако в настоящее время вследствие токсичности сероуглерод практически не применяется. [c.94]

Серу применяют в производстве некоторых красок, сероуглерода, хлористой серы, черного пороха, в пиротехнике, а также в спичечной промышленности. Серу используют в резиновой промышленности для вулканизации. Различные соединения серы, а также свободную серу применяют для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. [c.284]

Огромное практич. значение имеет взаимодействие НК с серой, хлористой серой, органич. перекисями и другими веществами, вызывающими вулканизацию. Вулканизация приводит к образованию сетчатых структур, в к-рых длинные макромолекулы каучука соединены ( сшиты ) между собой атомами серы или другого вулканизующего агента. Технически наиболее цепным свойством НК и особенно его вулканизатов является высокая эластичность. Мягкие вулканизаты (резины) из НК способны нри комнатной темп-ре обратимо растягиваться более чем на 1000% и имеют при этом сопротивление разрыву до 350 кг/сж (исходного сечения). В отличие от кристаллич. тел, деформация НК в пределах 100—200% растяжения не сопровождается изменением объема, а следовательно, и изменением внутренней энергии. В основном эластичность НК сопровождается уменьшением энтропии при растяжении и увеличением ее при обратном сокращении. Поскольку высокая эластичность НК связана с тепловым движением его гибких макромолекул, она может проявляться в той области темп-р, в к-рой это движение достаточно интенсивно. При темп-ре ок. —70° НК утрачивает эластичность даже при очень медленных воздействиях и становится хрупким выше 80—100° НК пластичен, т. к. нри этой темп-ре возникает возможность перемещения отдельных нитевидных макромолекул относительно друг друга. Величина деформации НК зависит не только от величины механич. напряжения, но и от длительности его действия (см. Механические свойства полимеров). При коротком действии сипы участки макромолекул НК не успевают перегруппировываться, и высокая эластичность не проявляется каучук ведет себя нри этом как твердое тело. Чем выше темп-ра, тем короче период релаксации, необходимый для установления равновесия между силой и деформацией. При комнатной темп-ре высокая эластичность НК проявляется, если продолжительность действия силы (в одном направлении) не менее одной стотысячной доли секунды. [c.247]

При холодной вулканизации (происходящей при комнатной температуре) тонкостенные изделия (преимущественно маканые) обрабатывают парами хлористой серы или ее растворами в бензине или сероуглероде. Эксплуатационные свойства изделий, вулканизуемых холодным способом, хуже, чем изделий, вулканизуемых горячим способом поэтому гарантийный срок их хранения не превышает 6—8 мес. Холодная вулканизация маканых изделий в настоящее время не применяется и заменена горячей вулканизацией, так как пары хлористой серы и ее растворы вредны. Горячая вулканизация менее вредна для обслуживающего персонала. Кроме того, при этом не требуется применять легко воспламеняющийся растворитель и можно вулканизовать изделия, изготовленные из наполненных смесей, что при холодном способе вулканизации не представляется возможным. [c.128]

Особенно важное значение имела нейтрализация изделий при применении вулканизации холодным способом. Как известно, при холодной вулканизации, в результате воздействия на хлористую серу влаги, содержащейся в воздухе, на изделиях образуется соляная кислота, в присутствии которой ускоряется старение изделий после непродолжительного времени (6—8 мес.) на наружной поверхности изделий (например, сосок пустышек) появляются трещины, и физико-механические показатели изделий ухудшаются.. [c.141]

Процесс Пичи [187] или вулканизация хлористой серой показывают, что при образовании активной двувалентной серы также наблюдается ее реакция с различными активными участками углеводородной цепи казп1ука, приводящая к структурированию. При активировании Ss-цикла образуются двувалентные Sg или более низкомолекулярные S-цепи, поэтому можно ожидать, что непосредственно после расщепления цикла произойдет реакция между активированной серой и каучуком. Эти реакции могут, например, протекать по механизму, соответствующему уравнению (20), с тем различием, что свободная валентность серы реагирует еще со вторым активным участком полимера радикальное структурирование [c.109]

Вулканизация с помощью серы в технике очень часто называется горячей вулканизацией В1 связи с тем, что этот процесс обычно производится при температуре 120—150°, в отличие от холодной вулканизации хлористой серой, осуществляемой при комнатной температуре. В настоящее время термин горячая вулканизация теряет свой схмысл, так как применение ультраускорителей или коллоидной серы позволяет осуществлять этот процесс при невысоких температурах. [c.299]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

В связи с высокой пластичностью, термической неустойчивостьк> натуральные и синтетические каучуки не используются непосредственно для технических целей. Для придания каучукам прочностных свойств, эластичности и термостойкости их подвергают обработке серой или ее соединениями (например, хлористой серой S2 I2) — вулканизируют. Процесс вулканизации был открыт в 1839 г. Генкоком и Гудьиром. Это довольно сложный химический и физико-химический процесс, сущность которого заключается в образовании новых поперечных (мостиковых) связей между полимерными цепями (см. с. 407). В результате такой обработки каучук превращается в технический продукт — резину, которая содержит до. 5% серы. Кроме серы в резину входят различные наполнители, пластификаторы, красители, антиоксиданты и др. Вулканизированный каучук, содержащий по массе свыше 30% серы, называется эбонитом. [c.83]

Чаще всего вулканизация производится с помощью серы. Такая вулканизация, осуществляемая нагреванием смеси каучука с серой обычно при температуре 130—160 °С, называется горячей вулканизацией. Вулканизация с помощью хлористой серы 52С12, происходящая при комнатной или слегка повышенной температуре, называется холодной вулканизацией. Преимущественно применяется горячая вулканизация, обеспечивающая получение технически более ценных изделий. [c.67]

Каучук натуральный (НК) — высокомолекулярный углеводород (СзНв) , полимер изопрена содержится в млечном соке (латексе) гевеи, кок-сагыза и других растений. Не растворяется в углеводородах и их производных (бензине, бензоле, хлороформе, сероуглероде и т. д.). В воде, спирте, ацетоне К. н. практически не набухает и не растворяется. Уже при комнатной температуре НК присоединяет кислород, происходит окислительная деструкция (старение каучука), при этом уменьшается его прочность и эластичность. При температуре выше 200 °С К. н. разлагается с образованием низкомолекулярных углеводородов. При взаимодействии К. н. с серой, хлористой серой, органическими пероксидами (вулканизация) происходит соединение через атомы серы длинных макромолекулярных К. н. с образованием сетчатых структур. Это придает К. н. высокую эластичность в широком интервале температур. К. н. перерабатывают в резину. В сыром виде применяют не более 1% добываемого К. и. (резиновый клей, подошва для обуви). Более 60 % К. н. используют для изготовления автомобильных шин. [c.65]

Опыт 5-10. Вулканизация бутадиен-стирольного сополимера В промышленности вулканиза цию дисковых гомополимеров и сополимеров проводят элементарной серой при высоких температурах 100—140 °С (горячая вулканизация). В лабораторных условиях этот процесс обычно не проводят ввиду сложного аппаратурного оформления. Однако принцип вулканизации можно продемонстрировать на примере сшивания бутадиен-стирольного сополимера буна S хлористой серой S2 I2 при комнатной температуре (холодная вулканизация). [c.242]

Хлористая сера 5йС12 135 1,68—1,71 —80 бзл., С5й Для холодной вулканизации пленок [c.229]

Идея химического сшивания была, но-видимому, впервые высказана до 1894 г. Вебером [399, 406]. Он трактовал образование дисульфидной связи между двумя молекулами полиизопрена не как образование поперечной сшивки, а, скорее, как соединение (сопряжение) этих молекул при взаимодействии с хлористой серой. Он рассматривал процесс вулканизации и как реакцию образования поперечных связей, однако к моменту выхода в 1903 г. его книги Химия натурального каучука его взгляды существенно изменились в пользу развивавшихся тогда (хотя и критиковавшихся рядом авторов) представлений о коллоидной природе полимеров. Особый инт( рес представляют издания книги Вебера 1903—1906 гг. [406 ] (стр. 82—115), а также соответствующие разделы пятого переработанного издания, вышедшего в 1926 г. [c.216]

Фактисом называется прод кт, полученный при нагревании растительных масел (рапсового, льняного) с серой (коричневый фактис) или при обработке этих масел па холоду хлористой серой белый фактис). Происходящая нри этом реакция сходна с вулканизацией. В настоящее время фактис применяется значительно реже (с целью удешевления). Зато в широких масштабах применяется регенерированный каучук, получаемый из отработанных 1Гокрышек при нагревании их под давлением с раствором едкого натра (для yiianenHH полотна), а иногда и с растворителями, и затем продолжительным смешением на вальцах. В результате такой обработки разрываются цени вулканизованного каучука, причем получается более или менее пластичный продукт, который можно вновь подвергнуть вулканизации, главным образом в смеси с небольшим количеством сырого каучука. [c.944]

Дитиохлорид (дитиодихлорид) S2 I2, называемый также хлористой серой, представляет собой оранжево-желтую, дымящую на влажном воздухе жидкость с неприятным удушливым запахом. Ее получают пропусканием хлора над расплавленной серой и применяют для растворения серы при вулканизации каучука. Ее используют также для приготовления сероуглерода и других соединений, особенно хлоридов, поскольку она легко теряет хлор. [c.781]

Постовский и Харлампович [14] схштетическн вводили серу в уголь взаимодействием его с серой и нашли, что при этом уголь становится менее реакционноспособным по отногпепию к одио-хлористой сере, что указывает на вулканизацию. На основании поведения этих синтетически сульфированных углей они пытались вывести заключение о содержании серы в угле. Присутствие тио-эфирных связей в углях было открыто метилиодидной реакцией, и авторы считали, что эти связи составляли 18,3 20,4 и 32,1% общего содержания серы в трех исследованных ими углях. [c.71]

Вулканизация при относительно низких температурах может быть осуществлена как в соответствии с реакцией Пичи [126, 127] действием сернистого газа и сероводорода (стр. 170), так и под влиянием хлористой серы (см. П1.3.2.2). Первый метод не имеет никакого практического значения по второму же методу, очень распространенному в двадцатых годах, еще проводятся работы, хотя п в очень ограниченном объеме. [c.85]

Одним из наиболее давно известных вулканизующих агентов, который также можно рассматривать как вещество, выделяющее серу, является хлористая сера, открытая еще в 1846 г. [136]. При ее примененип вулканизация изделий из натурального каучука может быть осуществлена уже при комнатной температуре [137, 138], однако лучше применять слегка повышенные температуры. [c.93]

Для нейтрализации следов соляной кислоты, образующейся при вулканизации в результате взаимодействия хлористой серы с каучуком, вулканизаты обычно содержат окись магния и эффективный неокрашивающий противостаритель фенольного типа (например, противостарите.чь ВОО или ВКГ) часто готовые изделия еще дополнительно погружают в аммиак. Несмотря на это, проведение нри старении вулканизатов, полученных на холоду, хуже, чем изделий, вулканизованных при нагревании. [c.94]

Для вулканизации маканых изделий особые преимущества представляет комбинация К-этилфенилдитиокарбамата цинка с цикло-гексил эти л амином. Растворы каучука, содержащие К-этилфенил-дитиокарбамат цинка, отличаются хорошей стабильностью при хранении. Поэтому в течение периода, когда они находятся в работе, не возникает опасности их подвулканизации и желатинирования. При вулканизации горячим воздухом смесей, содержащих К-этил-фенилдитиокарбамат цинка, можно аналогично проведению вулканизации парами хлористой серы испарять в термостате цикло-гексипамин или дибутиламин. В результате получаются вулканизаты с исключительно хорошими свойствами при сравнительно низких температурах вулканизации (нанример, при 80° С). При таком методе работы отпадает необходимость погружения изделия в бензольный раствор ускорителя. [c.130]

Хлористая сера S2 I2 представляет собой оранжево-желтую маслянистую жидкость, дымящую во влажном воздухе, с неприятным удушливым запахом, в воде подвергается гидролизу с образованием НС1, SOo и HoS. В резиновой промышленности хлористую серу используют как растворитель серы при вулканизации каучука, ее часто применяют при криоскопических и эбулиоско-пических определениях молекулярной массы. [c.270]

Различные по назначению маканые изделия начали изготовлять позднее, после того как Генкок предложил вулканизацию пластинок каучука в расплавленной сере (1843 г.), А. Паркс—вулканизацию в растворах хлористой серы (1846 г.) и были найдены растворители для получения каучукового клея, [c.8]

Хлористая сера. Она представляет собой светло- или темножелтую жидкость, дымящуюся на воздухе, неприятного удушливого запаха, уд. вес ее 1,70 г см , т. кип. 144°. Химическая формула хлористой серы 82012, т. е. на один атом серы приходится один атом хлора. Хлористая сера, так же как и сера, является вулканизующим агентом ранее хлористая сера применялась при холодной вулканизации маканых резиновых изделий. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология