Ацетоуксусный эфир алкильные производные

При действии алкилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир всегда образуются С-алкильные производные следовательно, в этом случае алкильный остаток присоединяется к отрицательному С-атому аниона ацетоуксусного эфира (форма I). При действии же хлорангидридов натрийацетоуксусный эфир реагирует в двух направлениях наряду с С-ацильными соединениями образуются и такие, у которых кислотный остаток находится у атома кислорода. Таким образом, происходит фиксирование ацильных остатков частично у от-рицательного С-атома (форма I), частично — у отрицательного 0-атома (форма П) аниона ацетоуксусного эфира . [c.331]

Как сам ацетоуксусный эфир, так и его алкильные производные под вергаются при гидролизе кетонному или кислотному расщеплению по следующим схемам [c.620]

При проведении реакции нитрования натриевых производных малонового и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных в избытке гидрида натрия образующиеся нитропроизводные тут же в реакционной массе подвергались расщеплению с образованием а-нитроэфиров [c.427]

Авторы считают, что разработанный ими метод нитрования малонового и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных с одновременным щелочным расщеплением полученных [c.427]

Гидролиз и расщепление алкильных и ацильных производных ацетоуксусного эфира [c.620]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Действием на натрийацетоуксусный эфир галоидных ал-илов получают алкильное производное ацетоуксусного [c.163]

С-Алкильные замещенные ацетоуксусного эфира превращаются в натриевые производные, которые в свою очередь, взаимодействуя с галогеноалкилами, дают диалкильные производные ацетоуксусного эфира [c.204]

Производные могут образоваться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения, связанные с размером алкильной группы. Большие группы экранируют нуклеофильный центр аниона натрийацетоуксусного эфира, и он вынужден атаковать субстрат атомом кислорода. [c.246]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонового, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде. [c.427]

Кальцийацетоуксусный эфир представляет интерес как исходное соединение для синтеза алкильных и ацильных производных ацетоуксусного эфира. [c.141]

Введение алкильной группы в ацетоуксусный эфир достигается взаимодействием натриевой соли его энольной формы (см. с,тр. 144, 145) с соответствующим галоидным алкилом. Диал-килзамещенные эфиры получаются аналогичным путем из. моноалкильных производных. [c.287]

При взаимодействии натриевых производных ацетоуксусного эфира и аналогичных эфиров 5-кетонокислот, 3-дикетонов и эфиров малоновой кислоты с гaлoидны.vIи соединениями метал. с замещается алкильной группой. Реакция обычно проводится в спиртовом растворе, но можно также действовать галоидными алкилами на суспензию натриевого производного в каком-либо индиферентном растворителе. [c.494]

В другой работе [126] Эммонз и Фриман изучали реакцию нитрования малонов ого, ацетоуксусного эфиров и их алкильных производных нитратом ацетонциангидрина в щелочной среде В качестве основания авторы применяли гидрид натрия Малоновый эфир первоначально превращался в его натриевое производное и затем к полученному соединению добавлялся нитрат ацетонциангидрина Реакция протекает по уравнению [c.427]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Синтезы с ацетоуксусным эфиром. — Синтезы кетонов с применением ацетоуксусного эфира основаны на том, что этот легкодоступный (см. 13.9) р-кетоэфир с хорошим выходом образует С-алкильные производные, при омылении которых получаются легко декарбоксилирующиеся (при 100 °С) р-кетокислоты [c.528]

Следует отнестись с разумной осторожностью к многочисленным примерам (относимым к таутомерным превращениям) образования двух рядов производных в отсутствие таутомерного равновесия и объяснять эти факты двойственным реагированием одного соединения. Так, натриевое производное ацетоуксусного эфира — натрийацетоуксусный эфир — в соответствии с экспериментальными данными имеет ионное строение и не является таутомерным соединением. В зависимости от природы реагента и условий реакции ов образует два ряда производных, в которых заместители связаны с атомом кислорода гидроксильной группы (0-производные) или атомом углерода метиленовой группы (С-производные). С этиловым эфиром хлормуравьиной кислоты он превращается в муравьиноэтиловый эфир 3-оксикротоновой кислоты (замещение у кислорода), а с ацетилхло-ридсм и галогеноалкилами получаются соответственно а-ацетил-ацетоуксусный эфир и а-алкильные производные ацетоуксусного эфира (замещение у углерода) [c.204]

Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]

При проведении реакции нитрования натриевых производных ал0Н0Е0Г0 и ацетоуксусного эфиров и их алкильных производ- ых с избыткои гидрида натрия образующиеся итропропзв " - bie подвергаются расщеплению, давая а-нитроэфиры [c.165]

Так как введение алкильных групп в малоновыЯ эфяр происходит также и при помощи Na-производного, следовательно совершенно аналогично тому, как у ацетоуксусного эфира, то можно было ожидать, что механизм обеих реакций будет совершенно одинаковым. Действительно при помощи бромной реакции удалось показать, что Na-малоновый эфир имеет тауто-мерную форму [c.306]

Из табл.1 видно, что алкильная группа сложноэфирного радикала не оказывает большого влияния на положение таутомерного равновесия, доля кето-гидразонного таутомера несколько увеличивается при переходе от диметилгидразона метилового эфира ацетоуксусной кислоты (соединение I в табл.1) к производному этилового (2) и далее трет - бутилового эфиров (3). Это связано скорее всего с небольшим ослаблением электроноакцепторных свойств сложноэфирного карбонила и соответствующим уменьшением степени сопряжения в кето-енгидразинной форме. Приблизительно постоянное положение в ряду соединений 2,4-8 и резкое изменение при переходе к соединении 9 указывает, что электронные свойства Э -заместителя играют малую [c.241]

Из эфира ацетоуксусной кислоты и эфира галогенированной янтарной кислоты образуется эфир ацетотрикарбаллиловой кислоты, в котором карбоксильные группы могут быть замещены различными алкильными или фенильными остатками. Эти эфиры могут применяться для пластификации виниловых полимеров и производных целлюлозы . [c.722]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоуксусный эфир алкильные производные: [c.617] [c.617] [c.478] [c.200] [c.200] [c.90] [c.125] [c.125] [c.262] [c.39] [c.9] [c.633] [c.970] [c.451] [c.461] [c.461] [c.328] [c.18] [c.198] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология