Применения ацетоуксусного эфира

Механизм этой реакции не вполне ясен, но реакция, изображенная ниже (XX—XXI), легко протекает при применении ацетоуксусного эфира, бензоилуксусного эфира, эфира ацетондикарбоновой кислоты [26] и ацетил-ацетона [27]. [c.99]

Применение ацетоуксусного эфира в органическом синтезе. С помощью ацетоуксусного эфира можно получать различные кетоны, кислоты, дикетоны и двухосновные кислоты. Приведем примеры таких синтезов. [c.255]

Реакции конденсации с применением ацетоуксусного эфира [23] [c.206]

Применения ацетоуксусного эфира [c.285]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Разумеется, декарбоксилирование может потребоваться не только в случае синтезов, основанных на применении малонового или ацетоуксусного эфиров. Необходимость в такой операции может возникать достаточно часто, что легко понять, если вспомнить богатые синтетические возможности ис- [c.257]

При применении некоторых растворителей, например безводного пиридина, образуются исключительно О-производные (смотри реакции ацетоуксусного эфира), в безводном же эфире и бензоле преимущественно образуются С-производные. [c.612]

Фенилгидразин и его производные, нитрофенилгидразины, на ходят широкое применение для идентификации альдегидов и кэ-тонов, с которыми они образуют хорошо кристаллизующиеся гидразоны. С ацетоуксусным эфиром фенилгидразин конденсируется с образованием фенилметилпиразолона, применяемого при приготовлении ряда лекарственных и красящих веществ. [c.135]

Ацетоуксусный эфир имеет большое применение при различных синтезах, так как его натриевое соединение легко взаимодействует с галоидными алкилами, образуя продукты замещения водорода в группе СНа на соответствующие радикалы, например [c.178]

Был применен продажный ацетоуксусный эфир. [c.509]

Был применен продажный ацетоуксусный эфир без дополнительной очистки. [c.271]

Удовлетворительные результаты получаются даже при применении продажного ацетоуксусного эфира. Метод получения ацетоуксусного эфира описан в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 73. [c.336]

Осуществление реакции с менее нуклеофильным фенолом требует применения более активных кислотных катализаторов. Например, конденсацией фенола с ацетоуксусным эфиром при 100° С под действием фтористоводородной кислоты получают 4-метилкумарин с выходом 60 7о. [c.202]

И растворитель и постепенно, по каплям, приливают галоидопроизводное (или, в случае синтеза несимметричных углеводородов, смесь галоидопроизводных), которое может быть разбавлено растворителем. Смесь энергично перемешивают. Если реакция не начинается, добавляют немного этилацетата. При этом образуется ацетоуксусный эфир и поверхность натрия очиш ается, что благоприятствует началу реакции. Введение галоидного алкила следует регулировать так, чтобы реакция протекала равномерно, без перерывов. В случае, если течение реакции прервется, смесь можно нагреть на электрической плитке или масляной бане (ввиду наличия натрия применение водяной бани недопустимо). Во время реакции натрий покрывается голубовато-серым налетом. По введении всего количества галоидопроизводного смесь нагревают еш е в течение некоторого времени. [c.417]

Пиролиз ненасыщенных алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты. Метод получения алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с использованием дикетена, который нашел очень широкое применение, особое значение имеет для синтеза терпенов. Хотя во многих описываемых здесь реакциях дикетен можно более или менее успешно заменять ацетоуксусным эфиром, эти реакции настолько тесно связаны с реакциями дикетена, что их необходимо рассмотреть в этой статье. [c.235]

При применении в этом случае ацетоуксусного эфира образуется только диалкильное производное. [c.51]

Применение ацетоуксусного эфира для ацилирования третичных эти-нилкарбпнолов [157, 158], например дегидролиналоола (LIV), несколько упрощает синтез псевдоионона (XLV) [157]. Эта реакция лучше всего проходит в одну стадию одновременно с пиролизом в отсутствие катализаторов при нагревании в токе азота при 170—180° С (выход псевдоионона 55%) [155]. Пиролиз ацетоацетата дегидролиналоола сопровождается образованием побочных продуктов [140, 159]. [c.160]

Синтезы с ацетоуксусным эфиром. — Синтезы кетонов с применением ацетоуксусного эфира основаны на том, что этот легкодоступный (см. 13.9) р-кетоэфир с хорошим выходом образует С-алкильные производные, при омылении которых получаются легко декарбоксилирующиеся (при 100 °С) р-кетокислоты [c.528]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Ацетоуксусный эфир. Из производных кетонокислот наибольшее значение имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНз—СО—СНа—СООС2Н5, называемый обычно ацетоуксусный эфиром. Он находит обширное применение в органической химии для синтеза и представляе большой теоретический интерес. [c.306]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2,65 г (0,11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0,5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится", добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать с6 спиртом, Не Охлаждая и не нагревая, продолжают перемешивать до тех пор, пока реакция не прекратится совершенно (2—3 часа). Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, п]эи охлаждений охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по кайл ям раствор хлорангидрида кислоты (0,1 моля) в 20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают. [c.619]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир) широко применяется при синтезе органических соединений, в частности органических кислот. Применение малонового эфира основано на его способности, подобно ацетоуксусному эфиру, при действии металлического натрия образовывать энолят, переходящий в таутомерную форму с перемещением атома натрия к атому углерода [c.183]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Алкилирование производных малоновой кислоты. При использовании системы жидкость — жидкость для реакции алкилирования эфиров малоновой кислоты существуют те же ограничения, что и для ацетоуксусного эфира (см. выше). Для предотвращения гидролиза по эфирной группе рекомендуется вводить в реакцию грет-бутиловый эфир малоновой кислоты, а в случае применения малоактивных алкилирующих агентов, например -бутилбромида, добавлять к реакционной смеси ДМСО [277]. При использовании избытка алкилирующего средства образуются диалкилпроизводные. [c.109]

Наиболее широко распространенный метод получения этилового эфира метилмалоновой кислоты состоит в алкилировании малонового эфира иодистым метилом бромистым метилом или ди.ме-тилсульфатол Отделение конечного продукта от следов не изменившегося исходного продукта и от этилового эфира диметилмалоновой кислоты не может быть достигнуто перегонкой, так как точки кипения всех трех сложных эфиров лежат в пределах 3,5°. Михаэль 1 нашел, что не вступивший в реакцию малоновый эфир может быть полностью отделен, если воспользоваться тем, что он легче омыляется щелочью, а Гэн и Ингольд получили чистый продукт путем омыления, перекристаллизации метилмалоновой кислоты и последующей этерификацией. На основании опытов Сальковского мл. с ацетоуксусным эфиром можно сделать заключение, что в случае применения бромистого метила в качестве алкилирующего агента образование диметильного производного не имеет места. Методика Б, основанная на работе Михаэля описана в литературе [c.591]

В литературе описано несколько способов синтеза лепиди-на, но все они имеют существенные недостатки. Наиболее часто применяемый в препаративной практике метод Кнорра, основанный на введении в реакцию с ароматическим амином ацетоуксусного эфира, состоит из четырех стадий [1]. В методе Байера даже при соблюдении специальных условий выход лепидина составляет 18% [2]. Наиболее высокий выход лепи-дина получается при применении для его синтеза метилвинил-кетона или веществ, образующих его в. ходе реакции [3]. [c.63]

Известно несколько случаев применения ПФК для синтеза кумаринов по ПехмаНу. Из Л1-крезола и ацетоуксусного эфира получен 4,7-диметилкумарин с выходом 76% [53], а конденсация резорцина с ацетоуксусным, а-метилацетоуксус-ным и бензоилуксусным эфирами привела к получению соответствующих оксикумаринов с очень хорошими выходами [103]. [c.62]

Ниже приводится схема реакции, предложенная Лейси [161]. Область применения реакции широко изучена. Установлено, что она применима только к эфирам третичных ацетиленовых спиртов (исключение составляет фенилэтинилкарбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты [46]) с атомом водорода у углерода с тройной связью, а также к ацетоуксусному эфиру с заместителями в а-положении, но в этом случае выходы продуктов реакции более низкие. Важный вариант реакции, при котором в некоторых случаях наблюдаются высокие выходы, описан Нейв-зом [183, 184], Кэрроллом [46] и Тейссейре [241]. Реакция протекает при нагревании этинилкарбинола с ацетоуксусным эфиром с выделением спирта и двуокиси углерода и образованием ненасыщенного кетона. Утверждение [154], что этот вариант в принципе не отличается от описанной выше реакции, причем в результате переэтерификации промежуточно образуется этинил-карбиниловый эфир ацетоуксусной кислоты, вызвало возражения [183]. Назаров и сотр. [187] приводят сравнительные данные [c.238]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Этот метод не всегда удовлетворителен, так как С-ацилирование обычно сопровождается 0-ацилированием, а гидролиз сложноэфирной группы — отщеплением ацетильной или второй ацильной группы. Тем не мене он был успешно применен в синтезе природного пигмента курк мина [63]. Модификация этого метода состоит в нагревании эквимолекулярных количеств ацетоуксусного эфира с ангидридами алифатических кислот в присут- ствии каталитических количеств магния или его соединений [64а].. По патентным данным, ацетилацетон и другие алифатические [ -дикетоны получаются при помощи этого метода с хорошими выходами [64а]. Реакция может быть представлена следующим уравнением [c.137]