Пиридин иодметилат,

ПАМ см. Пиридин-2-альдоксим-М-иодметилат ПАН [c.400]

Пиридин-2-альдоксим- N-иодметилат [c.407]

Как и следовало ожидать, иодметилат 3-пиколина не реагирует. Конденсация 2-пиколина с формальдегидом ведет к получению 2-винил-пиридина [c.468]

При определении этим методом метоксильных групп целесообразно поглощать иодистый метил пиридином. Количество образовавшегося иодметилата пиридина определяется затем объемным путем. [c.560]

При такой разгонке мы не обнаружили пиридина, и попытки выделить его в виде пикрата или иодметилата из незначительной по количеству фракции с т. кип. 113—117°также не привели к положительному результату после многих перекристаллизаций эти соединения плавились значительно ниже температуры плавления соответствующих производных пиридина. Исследование спектра комбинационного рассеяния света указанной фракции также не подтверждало наличия в ней пиридина. [c.208]

По другому методу метилиодид улавливают пиридином а не раствором нитрата серебра. Образующийся при этом иодметилат пиридиния титруют раствором нитрата серебра после удаления пиридина. Этот метод не пригоден для определения этоксильной группы вследствие очень медленного поглощения этилиодида пиридином. [c.400]

Четвертичные производные пиридина и хинолина, содержащие метильную группу в а- или у-положении, можно рассматривать как соли енаминов, которые в присутствии слабых оснований легко реагируют с катионами [ср. с четвертичными солями ( Восстановление , стр. 89), от которых нельзя перейти к енаминам отщеплением НХ]. Так, например, легко протекающее взаимодействие иодметилата хинальдина (XI) с бензальдегидом [c.6]

Аннелирование. Аннелирование по методу Робинсона (—)-ди-гидрокарвона (1) с образованием кетола (2) первоначально было выполнено с использованием основаиия Манниха иодметилата 1-ди-этиламинопентанона-3 и амида натрия в смеси эфир — пиридин [3]. Холсолл [1 ] повысил выход кетола (2) до 45%, применив X. в ТГФ с гидридом натрия в качестве основания. Недавно появилось сообщение о возмол<ности повышения выхода (2) до 51% при использовании избытка X, и понижении температуры от 25 до О—5° [41. В любом случае исходный кетон регенерируется. При использовании этилвинилкетона кетол (2) получается с умеренным выходом в смеси с 5а,10а-диастереомером в соотношении 7 3. [c.326]

Алкил- и арипиридиниевые соединения. Соли пиридиния. Среди продуктов присоединения пиридинового ряда наиболее важными являются четвертичные алкил- и арилпиридиниевые соли. При добавлении иодистого метила к пиридину реакция идет настолько энергично, что необходимо охлаждение. Обычно эту реакцию проводят в инертном растворителе, например в бензоле, из которого иодистый Ы-метилпиридиний (XIV) (часто называемый иодметилатом пиридина) выделяется в виде бесцветных кристаллов с выходом, близким к количественному [c.321]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

Окисление метилатов фенантролина щелочным раствором феррицианида протекает так же, как окисление метилатов пиридина и хинолина (см. т. 1и т. 4). Так, например, иодметилат /г-фенантролина дает при этом 1-метил-1,2-дигидро-/г-фенантролинон-2 (XI), а дииодметилат аналогичным путем окисляется в 1,8-диметил-1,2,7,8-тетрагидро-/г-фенантролинди-он-2,7 (XII) [27]. Это соединение может быть получено также окислением иод- [c.276]

Существует три типа донорно-акцепторных пар, вызывающих поглощение с переносом заряда и характеризующихся различным влиянием окружающей среды. Перенос электронов между компонентами ионной пары, например в иодметилате Н-гетероаромати-ческих молекул, приводит к возбужденному состоянию, которое менее полярно, чем основное. При переходе от менее полярного к более полярному растворителю возникает сильное голубое смещение. Так, в спектре иодэтилата 4-карбометоксипиридина при переходе от раствора в хлороформе к водно-спиртовому происходит сдвиг от 4489 А до 3311 А полосы поглощения переноса заряда, что соответствует возрастанию энергии перехода на 21 ккал моль. Перенос электрона между компонентами нейтрального комплекса, например комплекса диоксан-иод, приводит к возбужденному состоянию, более полярному, чем основное, и в этом случае влияние растворителя противоположно. Это влияние обычно невелико, так как молекулам растворителя требуется, определенное время для переориентации вокруг диполярного возбужденного состояния. Наконец, перенос заряда между ионными и нейтральными компонентами, например между ионом пиридиния и диметилаиилииом, приводит к полосам поглощения, влияние растворителя на которое разл ично и не зависит от полярности последнего. [c.386]

Пятичленные гетероароматические молекулы, содержащие в среднем 1,2 я-электрона на один атом кольца, служат хорошими донорами при взаимодействиях с переносом заряда. Соответствующие шестичленные соединения вследствие наличия электроотрицательного гетероатома могут служить акцепторами, особенно если гетероатом несет положительный заряд. Ы-Г етероароматические иодметилаты обычно окрашены глубже, чем соответствующие хлорметилаты, поскольку переход электронов от иона иода на вакантную орбиту гетероаромати-ческого ядра происходит легче, чем от иона хлора. В растворе хлороформа иодметилат пиридина дает две полосы поглощения с переносом заряда, разделенных интервалом энергии 0,94, равным разности энергии между и Рз/з состояниями атома иода [91] (рис. 27). Это доказывает, что возбужденное состояние, возникающее при поглощении с переносом заряда, состоит из нейтрального ядра Н-метилпиридиния с семью я-электронами и атома иода в основном или первом возбужденном атомном электронном состоянии. [c.388]

То значение Аан, при котором плотности заряда наилучшим образом удовлетворяют уравнению (23), не может быть определено точно из-за возможного стерического влияния 2-метильной группы на энергию переходов с переносом заряда. 2-Метильная группа понижает коэффициент поглощения полосы переноса заряда иодметилата пиридина, возможно препятствуя приближению иона иода к положительно заряженному атому азота в ионной паре [91]. Дополнительно происходит голубой сдвиг полосы. Это видно из того, что 1,2,3-триметилпиридиний-иодид, в котором 3-метильная группа усиливает стерический эффект 2-метильной группы, поглощает при большей частоте, чем 1,2,5-изомер (см. табл. XXIII). Однако подобный пространственный эффект не имеет места в полициклических гетероароматических иодидах, в которых азот расположен в пери- и мезо-положениях или в голове моста. Так, нанример, стерически затрудненная молекула иодме- тилата бензо (/г) хинолина (55) хотя и поглощает с низкой интен-лч ух сивностью, но обладает энергией перехода переноса [ I заряда, удовлетворительно согласующейся с уравне- ем (22). [c.392]

А. Так же ведут себя и иодметилаты насыщенных гетероциклов, например тетрагидротиофена и пиперидина (см. табл. XXII). Возникновение этих полос связано с переносом заряда от иона иода к молекулам растворителя. Подобно этому, спектр раствора хлорметилата пиридина в диметиланилине дает сильную полосу поглощению за длинноволновым краем поглощения самого диметиланилина, обусловленную переносом заряда я-электрона от растворителя к иону пиридиния. Подобные же полосы наблюдаются в спектрах растворов хлор-метйлатов полициклических Ы-гетероароматических молекул в [c.392]

Первым синтезом природного алкалоида был синтез кониина Ладенбургом (1886), исходя из иодметилата пиридина (I) последний при нагревании до 300° превращается в а-метилпиридин (II), который конденсацией с ацетальдегидом переводится в а-аллилпиридин (III), превращающийся при восстановлении алкоголятом натрия в а-пропилпиперидин или кониин (IV) [c.380]

Образование продукта конденсации иодметилата пиридина с нафтохинонсульфокисмо- [c.633]

Иодметилаты пиридина, акридина, изохииолина при обработке влажной окисью серебра образуют четвертичные аммониевые основания и иодистое серебро, которое выпадает из раствора. Растворы четвертичных аммониевых оснований вначале обладают достаточно высокой электропроводностью и щелочностью, значения которых затем заметно уменьшаются. В растворах каких из приведенных выше соединений этот процесс будет протекать с наибольшей скоростью [c.220]

По данным Лукеша и Плимля [403], хлористый пиридил-З-диазо-ний реагирует с пиридином с образованием 2,3 -ДП (выход 47,5%) и 3,3 -ДП (выход 18,5%) 3,4 -ДП не был выделен. Разделение изомеров достигается с помощью образования иодметилатов. [c.17]

Иодметилат пиридин-2-аль-доксима (2-ПАМ). ... 1 + -с=ыон I- 1 СНз 101 [c.126]

Метилпиридин см. 4-Пиколин М-Метилпиридиний-2-альдоксим иодистый с.м. Пиридин-2-альдоксим-М-иодметилат N-Meтилпиpидиний хлористый [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридин иодметилат,: [c.176] [c.224] [c.92] [c.96] [c.325] [c.469] [c.449] [c.325] [c.387] [c.469] [c.449] [c.326] [c.388] [c.391] [c.391] [c.392] [c.309] [c.732] [c.251] [c.660] [c.195] [c.126] [c.128] [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология