Стеклование каучуков

Температура стеклования каучуков [c.45]

В настоящее время резервы получения высокоэластичных резин за счет снижения температуры стеклования каучуков практически исчерпаны для цыс-полибутадиена величина Гс близка к предельно возможному для углеводородных цепей значению Гс = —120°С. [c.92]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Характерным представителем полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии, может служить сырой (невулканизованный) каучук. Температура стеклования каучука значительно ниже комнатной температуры. Деформация каучука в высокоэластичном состоянии в несколько раз выше, чем в стеклообразном, при одинаковой внешней силе. В высокоэластичном состоянии каучук способен удлиняться в 10 и более раз, не переходя ни предела упругости, ни предела прочности, т. е. не разрушаясь. На рис. 50 сопоставлены кривые растяжения каучука и стали. [c.217]

Для получения однородных смесей с аддитивными свойствами необходимо иметь каучуки с близкими характеристиками совместимости, дающими смеси с одной точкой стеклования каучуки с близкими значениями вязкости каучуки с подобными вулканизационными характеристиками возможность некоторого варьирования пластичности смешиваемых каучуков с целью преодоления небольшой разницы в вязкости и деформируемости или в характеристиках совместимости надо применять для смешения метод, способствующий дезагрегации ингредиентов и их равномерному распределению в каучуках. [c.78]

Экспериментальные данные, полученные для бутадиен-нитрильных каучуков при низких температурах, приведены на рис. V. 17. Температуры стеклования каучуков СКН-18, [c.255]

В соответствии с развиваемыми представлениями кажется закономерной обнаруженная нами корреляция между максимальными значениями (определенными из температурных зависимостей) и температурами стеклования каучуков. [c.256]

Температура стеклования каучука, ° С Усадка (—30 °С, 7 сут.), % [c.67]

Прививка олигомера к каучуку приводит к изменению сегментальной подвижности как макромолекул эластомера, так и структурных единиц отвержденного ОЭА. Исследование структурных переходов в таких системах методом радиотермолюминесценции [74] показало, что температура стеклования каучука с увеличени- [c.31]

Известно, ЧТО высокая прочность при расслаивании, характерная для каучуковых клеев, в том числе латексных, падает при снижении температуры ниже точки стеклования каучука. Это является серьезным недостатком большинства контактных клеев, за исключением акрилатных. Полимеры этилакрилата, бутилакрилата и 2-этилгексилакрилата имеют температуру стеклования соответственно —22, —52 и —70°С. В зависимости от требуемой температуры эксплуатации клеевых соединений можно использовать полимер, обеспечивающий необходимые свойства контактного клея. О влиянии температуры стеклования на свойства клеевых соединений можно судить по рис. 3.23 [18]. [c.133]

ОБ ОСОБЕННОСТЯХ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ КАУЧУКОВ [c.104]

Об особенностях применения метода обращенной газовой хроматографии для определения температуры стеклования каучуков. Кириллова Т. И., Френкель Р. Ш., Зильберман Е. Н. [c.119]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизующихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. Стеклование вулканизатов приводит к повышению прочности при растяжении, модулей [c.175]

С понижением температуры растет прочность клея и одновременно увеличиваются модуль упругости и остаточные напряжения в соединении. Однако введение эластомера в термореактивный клей существенно снижает температуру стеклования, при которой начинается рост напряжений. Так, температура стеклования отвержденного эпоксидно-каучукового компаунда, содержащего 15 масс. ч. каучука СКН-26-1 или жидкого тиокола НВТ-Б (на 100 маос. ч. эпоксидной смолы), составляет соответственно 115 и ПО С, а при содержащий 200 масс. ч. этих эластомеров [113] —21 и —33 °С. Поэтому даже в системах, содержащих больщое количество каучука, остаточные напряжения начинают существенно возрастать при температурах ниже—20°С (см. рис. 5.10). Вследствие стеклования каучуков различия между поведением клеев на полиэпоксидах и эластомерах исчезают при температуре ниже —73 °С [105, 114]. [c.152]

Следовательно, при растяжениях ниже 300%, т. е. в наиболее широко применяемой области напряжений, основное значение имеет энтропийный член. Уменьшение энтропии каучука при растяжении может рассматриваться как следствие ориентации макромолекул. Поскольку энтропия является мерой вероятности осуществления состояния, то, очевидно, менее вероятное ориентированное состояние обладает меньшей энтропией, чем неориентированное, как только внешние факторы, обусловливающие деформацию, перестают действовать. В результате теплового движения вытянутые молекулы вновь переходят в неориентированное состояние, имеющее большую термодинамическую вероятность или большую энтропию. Аналогичным образом можно объяснить эластичность мускулов. При больших деформациях уравнение (ИЗ) уже непригодно изменение внутренней энергии при больших удлинениях обусловлено местными изменениями структуры или начинающейся кристаллизацией. Поэтому на кривых зависимости напряжения от температуры наблюдается точка перегиба при температурах ниже —60° это вызвано стеклованием каучука. В то время как у каучуков эластичность в основном определяется энтропией, для стали эластические изменения практически происходят за счет изменения внутренней энергии. [c.241]

Гибкость молекулярных цепей СКН определяется главным образом бутадиеновыми группировками. Поэтому с возрастанием содержания акрилонитрила температура стеклования каучука повышается (от —55 до —32 °С при увеличении содержания звеньев акрилонитрила от 18 до 40%)- [c.113]

При достаточно низких температурах у материалов обоих типов модуль сдвига примерно одного порядка 10 —10 " Па. При температуре стеклования каучука его модуль резко падает — каучук размягчается. При дальнейшем повышении температуры модуль сдвига каучука остается постоянным до [c.51]

Как и все эмульсионные каучуки, БЭФ, БСЭФ и БНЭФ являются статистическими сополимерами, характеризующимися щи-роким молекулярно-массовым распределением. Температура стеклования каучуков БЭФ составляет примерно —80 °С, БСЭФ-30 —65°С и БНЭФ-26 40 °С. [c.406]

Ниж. предел температурного диапазона высокоэластичности Р. обусловлен гл. обр. т-рой стеклования каучуков, а для кристаллизующихся каучуков зависит также от т-ры и скорости кристаллизации. Верх, температурный предел эксплуатации Р. связан с термич. стойкостью каучуков и поперечных хим. связей, образующихся при вулка1газащш. Ненаполненные Р. на основе некристаллизующихся каучуков имеют низкую прочность. Применение активных наполнителей (высокодисперсных саж, 8 02 и др.) позволяет на порядок повысить прочностные характеристики Р. и достичь уровня показателей Р. из кристаллизующихся каучуков. Твердость Р. определяется содержанием в ней наполнителей и пластификаторов, а также степенью вулканизации. Плотность Р. рассчитывают как средневзвешенное по объему значение плотностей отдельных компонентов. Аналогичным образом м.б. приближенно вычислены (при объемном наполнении менее 30%) теплофиз. характеристики Р. коэф. термич. расширения, уд. объемная теплоемкость, коэф. теплопроводности. Циклич. деформирование Р. сопровождается упругим гистерезисом, что обусловливает их хорошие амортизац. св-ва. Р. характеризуются также высокими фрикционными св-вами, износостойкостью, сопротивлением [c.225]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

Для измерения температуры стеклования каучуков может быть использован метод многоимпульсного спин-локинга [24]. Этот импульсный метод ядерного магнитного резонанса позволяет проводить релаксационные измерения на частотах порядка 10 Гц. Условия возникновения минимума на релаксационной кривой (см. рис. 14.4) определяются соотношением [c.385]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизуюш,ихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. В результате стеклования вулканизатов повышаются прочность при растяжении, модули растяжения, твердость. При этом снижаются относительное и остаточное удлинения, эластичность по отскоку, восстанавливаемость. [c.184]

Диффузия и проницаемость газов в эластомерах. Коэффициенты диффуз1ии и проницаемости газов в эластомерах зависят от химического строения главных цепей макромолекулы, боковых групп и их взаимодействия. Эта зависимость может быть выражена количественно через темлературу стеклования каучуков [18, с. 377, 19]. Ее уменьшение соответствует понижению газопроницаемости. [c.152]

МЯ крипая Л") остается практически постоянной до 238 К, затем резко возрастает при дальнейшем понижении температуры и проходит через максимум при 225 К, что совпадает с температурой стеклования каучука СКВ (255 К). При дальнейшем понижении температуры электрическая прочность СКВ уменьшается. Интересно отметить, что электрическая прочность нитрильных каучуков при температурах ниже 301 К резко отличается для вулканизатов каучуков с различным содержанием нитрильных групп. [c.256]

Прямое указание на подобие ассоциатов солевых связей доменам жестких блоков в термоэластопластах было сделано Тобольским [2]. Опираясь на ревультаты исследования иономеров (нейтрализованных щелочами сополимеров этилена с акриловой кислотой), в которых были обнаружены ионные кластеры — ассоциаты солевых групп, связанных кулоновскими силами [бЭ, с. 69], он пришел к заключению о неизбежности агрегации солевых групп в металлооксидных вулканизатах в такие же ионные кластеры. Последние, как и жесткие домены в термоэластопластах, являются не только полифункциональными узлами сетки, но и играют роль усиливающего наполнителя. Действительно, кривая изменения модуля сдвига металлооксидного вулканизата карбоксилатного каучука состоит из двух участков участка быстрого уменьшения модуля при переходе через температуру стеклования каучука и широкого участка сравнительно медленного уменьшения модуля (рис, 3,10). Устойчивость кластеров связана с проявлением дальнодействую-щих кулоновских взаимодействий и оно тем выше, чем сильнее разделение зарядов при образовании соли (т, е. чем сильнее выражен ионный характер соли). [c.161]

Очень интересна работа [447], в которой в отличие от обычного типа. наполненных систем, где наполнитель вводится в объем полимерной матрицы, исследована I система, в которой иммобилизация полимера, рассматриваемого в качестве наполнйтеля, осуществлялась путем пропитки поверхностного слоя образцов целлюлозы его разбавленными растворами. При этом были взяты несовместимые системы, в результате чего появилась возможность определения свойств связанного поверхностного полимера, отражающих адгезионное взаимодействие. Были исследовану сополимеры стирола и акрилонитрила с бутадиеном.и определены динамические механические свойства исходных и композиционного материалов. На основании данных о температурной зависимости мнимой составляющей комплексного модуля упругости при разных количествах полимера, введенного в поверхностный слой, были определены температуры стеклования каучуков. Оказалось, что температура стекло- [c.231]

Высокой эластичностью называется спо-ЮООг-г--— — собность материала сильно деформироваться при действии сравнительно небольших внешних сил. Характерным представителем полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии, может служить сырой (невулканизованный) каучук. Температуры стеклования каучука лежат значительно ниже комнатных тем- [c.566]

Интересно проследить влияние изменения густоты вулканизационной сетки на кристаллизацию каучука с явно выраженной способностью к кристаллизации (на основе ТГФ—ОЭ с М = 1970). Различная степень сшивания достигалась путем изменения соотношения исходных компонентов. Из данных табл. 28 видно, как с увеличением количества ТДИ и МАЛГ, т. е. с ростом числа эффективных узлов физической и химической сетки, снижается способность каучука и его вулканизатов к кристаллизации. Это сопровождается ростом напряжения при удлинении, уменьшением относительного и остаточного удлинения вулканизата и повышением температуры стеклования каучука. [c.65]

С. н. к. (бутадиеновые — БЭФ, бутадиен-стироль-ные — БСЭФ, бутадиен-нитрильные — БНЭФ) — нерегулярные аморфные сополимеры, не способные к кристаллизации. Мол. масса каучуков (по данным вискозиметрии) 100 000—400 ООО. Они растворимы в тех же растворителях, что и их аналоги, не содержащие сложноэфирных групп. Темп-ра стеклования каучуков БНЭФ ( 26% акрилонитрила) —40°С, БСЭФ ( 30% стирола) —55°С, БЭФ —80°С. [c.209]

Температура стеклования каучука СКБМ—в пределах от —71 до —75°. Резины из СКБМ, содержащие 60 вес. ч. канальной сажи, имеют предел прочности при разрыве в пределах 140—160 кг см , относительное удлинение—не менее 500%, температуру хрупкости не выше —65°. Вулканизат из каучука СКБМ хорошо сопротивляется тепловому старению и многократным деформациям. [c.1070]

Регулярное строение молекул каучука при наличии двойных связей, повышающих гибкость молекулярных цепей, обусловливает высокую эластичность, выносливость при многократных деформациях и низкую температуру стеклования каучуков. Способность каучуков к кристаллизации, которая также определяется линейностью молекул, обеспечивает возможность получения ненапол-ненных резин с высокой прочностью и эластичностью. Однако доведение регулярности молекулярного строения каучука до 100% приводит к быстрой его крнсталлизуемости и снижению морозостойкости. [c.19]

Каучуки СКС и СКМС имеют нерегулярное строение они не кристаллизуются ни при хранении, ни при деформации. Температура стеклования каучука тем выше, чем больше содержание стирола. Бутадиен-стирольные каучуки растворяются в обычных растворителях (бензин, бензол и др.). Химическая активность каучуков определяется содержанием двойных связей в бутадиеновых ввеньях. Способ получения каучука, его состав и структура оказы- [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология