Температура стеклования определение

Цель работы. Получение рентгенограмм исходного и прогретого полиэтилентерефталата при температуре выше его температуры стеклования, определение по рентгенограммам фазового состояния образцов, расчет межплоскостных расстояний. [c.190]

Если переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее хорошо выражены на термомеханической кривой (деформация в температурных интервалах переходов быстро возрастает), точки переходов Те я легко определить. Однако часто по термомеханической кривой, такой как показана, например, на рис. 11.18, невозможно определить температуру стеклования, поскольку переход оказывается сильно размытым . Поэтому следует использовать другие методы. Переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее, а также температуру плавления кристаллических полимеров можно определять дилатометрическим, калориметрическим, оптическим, а также динамическими методами. Для оценки температуры стеклования можно воспользоваться релаксационным методом (см. с. 71). Какой бы ни была форма термомеханической кривой, температура стеклования, определенная этим методом, всегда выражена очень четко и может быть однозначно охарактеризована. [c.85]

Положение минимума на релаксационной кривой, соответствующее температуре стеклования, зависит от частоты воздействия чем ниже частота, тем ниже температура стеклования, определенная этим методом. Поэтому измерение температуры стеклования методом механических потерь (частота воздействия 10 ) дает значение на 20-30 градусов ниже. Путем несложных вычислений можно получить формулу для пересчета температур стеклования, полученных различными методами. Если частота воздействия одного метода сО , а другого оь, то в минимумах релаксационных кривых действуют соотношения [c.386]

Впервые в наших работах (см. гл. III) было обращено внимание на то, что доля свободного объема, определяющая возможность молекулярных движений, не может быть одной и той же для всех типов движений, но должна зависеть от собственного объема релаксатора. Это следует из самой сути явления и необходимости реализации достаточного объема дырок для того, чтобы был возможен переход релаксирующего элемента из одного положения в другое. Найденное ранее постоянство доли свободного объема объясняется, очевидно, тем, что сравнивались, как правило, однотипные процессы, связанные только с проявлением сегментальной подвижности. Между тем совершенно очевидно, что движение боковых групп, начинающееся при температурах ниже температуры стеклования, также требует определенного свободного объема. Движение участков цепей, больших сегмента, также может реализоваться только в необходимом свободном объеме, который может достигаться выше температуры стеклования, определенной по началу сегментальной подвижности. Эти обстоятельства объясняют размытость интервала стеклования, которое нельзя приписать только одному виду молекулярных движений. [c.240]

Известно, однако, что для модификации полимеров применяются иногда такие вещества, которые не совместимы с полимером (или совместимы в крайне малых количествах). Так, при введении в нитрат целлюлозы небольшого количества касторового масла температура стеклования, определенная по механическим свойствам системы, резко снижается. На рис. 151 приведены соответствующие данные, полученные Козловым и сотр. 2. для указанной системы. Как видно из этих данных, температура стеклования нитрата целлюлозы (ее исходная величина около 160 С) резко снижается при введении малых количеств касторового масла и уже при концентрации пластификатора около 0,1% достигает постоянной величины (80 °С), Такое явление не может быть объяснено с позиций схемы молекулярного смешения пластификатора и полимера, разобранной выше. [c.362]

С упорядоченной структурой. Прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что аутогезия начинает проявляться только при температурах, намного превышающих температуру стеклования, определенную термомеханическим методом. Так, например, для ПВХ, пластифицированного ДБС, температуры стеклования лежат в пределах от —40° до 30°, в зависимости от содержания пластификатора, а аутогезия начинает проявляться заметным образом только при 45°. Для полиэтилена этот интервал еще больше. Единственной причиной этого явления может быть наличие прочных надмолекулярных структур, которые препятствуют осуществлению свободной диффузии макромолекул или даже их участков. В то же время, предположение, что аутогезия может осуществляться за счет диффузии целых надмолекулярных образований, маловероятно, так как такой процесс потребовал бы огромных энергий активации. Отсюда следует, что для того, чтобы образовалась аутогезионная связь между двумя слоями полимера, требуется предварительное отщепление макромолекул от надмолекулярных структур. [c.321]

А. П. Александровым и сотрудниками было показано, что образец полиметилметакрилата, имевший при температуре ниже температуры стеклования определенную остаточную деформацию, после нагревания выше Гс приобретает исходные форму и размеры. Обратимый характер больших деформаций, наблюдающийся у высокомолекулярных стекол, заставляет предположить соблюдение в стеклообразном состоянии тех же закономерностей, что и в высокоэластическом состоянии. Это весь.ма правдоподобно, так как стеклование не является фазовым переходом (глава VI) и полимер обладает одинаковой структурой при температуре выше и ниже Г с- Различие состоит лишь в том, что время релаксации полимера в стеклообразном состоянии очень велико. Поэтому при приложении сравнительно небольших напряжений стеклообразный полимер не может сильно деформироваться. [c.227]

В течение длительного времени полагали, что значительные деформации, вызванные большими усилиями, являются результатом процессов течения, которые называли холодным течением . Однако течение, т. е. взаимное перемещение макромолекул, в стеклообразном состоянии маловероятно. Так, было показано [2—3], что образец полиметилметакрилата, имеющий при температуре ниже температуры стеклования определенную остаточную деформацию, после нагревания выше Тс приобретает исходные форму и размеры. Обратимый характер больших деформаций, наблюдающийся у высокомолекулярных стекол,, заставляет предположить, что для стеклообразного состояния характерны те же закономерности, что и для высокоэластического. Это весьма правдоподобно, так как стеклование не является фазовым переходом (см. гл. 6), и полимер имеет одинаковую структуру при температуре выше и ниже Тс. Различие состоит лишь в том, что время релаксации полимера в стеклообразном состоянии очень велико. Поэтому при приложении сравнительно небольших усилий стеклообразный полимер не может сильно деформироваться. [c.182]

Температуру стеклования, определенную при действии на полимер циклической нагрузки, называют температурой стеклования скоростью ). Она не эквивалентна истинной температуре стеклования. [c.58]

На практике теплостойкость характеризуют некоторыми температурами (например, теплостойкость по Вика или Мартенсу), при которых в заданных условиях испытаний деформация полимера развивается на строго определенную величину. При такой характеристике не всегда учитывается, что фактическое размягчение полимерного тела может произойти не только при температуре стеклования, определенной в некотором режиме механического и теплового воздействия, но и в любой точке температурного интервала стеклообразного состояния, если приложить другие напряжения или если существенно изменить длительность их действия. [c.404]

В связи с этим на практике теплостойкость характеризуют некоторыми предельными температурами, при которых деформация полимера развивается на строго определенную величину при заданной нагрузке (например, теплостойкость по Вика или по Мартенсу). При такой характеристике не всегда учитывается, что фактическое размягчение материала (т. е. потеря теплостойкости) может произойти не только при температуре стеклования, определенной в некотором режиме механического воздействия, но и в [c.67]

Исследовали влияние отжига полимеров на дихроичное отношение [1268, 1795]. Было показано, что в поливинилацетате дихроизм полосы при 1370 СМ сильно снижается при отжиге выше 30°С (рис. 5.12а). Такое значение температуры хорошо согласуется с температурой стеклования, определенной другими методами. При этой температуре цепи становятся подвижными, так что возможна их дезориентация. В поливиниловом спирте снижение дихроизма наблюдается при 86 °С, что также соответствует температуре стеклования. Пленки при отжиге не закреплялись. При отжиге поликапроамида при температуре выше 90 °С обнаружили, что дихроизм полосы при 930 см вначале возрастает. Такой эффект обусловлен дополнительным ориентированием кристаллитов в резуль- [c.128]

Одновременно в ироцессе тепловой обработки повышлется температура стеклования, определенная термомеханическим методом [43]. [c.141]

Температура стеклования, определенная как минимальная температура подвижности полярных групп (получена экстраполяцией Ig /м = / (I/T) до /м = 0,16 гц), оказалась равной —13° С, выше этой температуры озонид циклогексена обнаруживает высокоэластические свойства. [c.144]

Методом ДТА были определены температуры стеклования таких аморфных полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиметилметакрилат, полиакрилонитрил и сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом [39]. Термограммы полистирола и поливинилхлорида, показывающие их температуры стеклования, представлены на рис. 223. Температуры стеклования, определенные по начальному отклонению основной линии термографической кривой, находятся в хорошем соответствии с температурами стеклования тех же полимеров, но найденными другими способами. Влияние молекулярного веса полиакрилонитрила на его температуру стеклования показано на рис. 224 [39]. Как видно, величина температуры стеклования быстро увеличивается в области низких значений молекулярных весов и остается постоянной при больших величинах молекулярного веса. Аналогичное явление наблюдается для многих других полимеров, таких, как полистирол и полиизобутилен [72]. [c.322]

По мнению Шатцки , значение температуры стеклования, определенное по частотной зависимости диэлектрических потерь, идентично результатам дилатометрических измерений только для некристаллизующихся полимеров. Определенная им дилатометрически температура стеклования полиэтилентерефталата составляла 68° С температура стеклования, найденная по изменению диэлектрических потерь, равнялась 75,5° С. Температура плавления полиэтилентерефталата была определена с помощью дифференциального термического анализа . На термограмме вытянутого волокна из полиэтилентерефталата, снятой на воздухе, эндотермический эффект, отвечающий плавлению полимера, наблюдался при 260° С, в среде азота — при 262°С. [c.240]

По температурам стеклования, определенным из электрических испытаний полимеров (см. рис. УП.4), можно предсказать минимальные конечные температуры прессования стеклопластиков, не-об.ходимые для получения изделий с хорощими свойствами. Справедливость таких прогнозов была доказана экспериментально. Например, стеклопластики хорошего качества можно получить прессованием полиамидоимида из ПМДА и МАВ—РФД при 265 °С, тогда как стеклопластик на основе полиимида из ПМДА и 4,4 -диамиподифенилокспда прессуют при температуре выше 385 °С. [c.157]

Однако изучение высокоэластического поведения пленки каптон Н и полимеров веспел показало, что модуль эластичности мало изменяется в широком интервале температур и что сколько-нибудь существенная подвижность в макромолекулах отсутствует. Такое поведение характерно больше для сшитых, чем для линейных полимеров полагают, что сшивание может происходить на заключительной стадии превращения полиамидокислоты в полиимид. В ряде исследований ие удалось обнаружить заметной кристалличности пленки катон Н. от которой также могли зависеть особенности поведения полимера при различных температурах ". В приведенных данных обращает на себя внимание различие в температурах стеклования, определенных двумя методами. Это [c.180]

На рис. 2 приведены терлюмеханические кривые двух образцов полимеров, полученных при разном соотношении N O и ОН. Из сравнения кривых видно, что термомеханические свойства этих полимеров близки. Температуры стеклования полимеров Tg = —50° С характерны для каучуков. Температуры стеклования, определенные методом ДТА, дали аналогичные результаты Tg = —60° С. Переход в вязкотекучее состояние наблюдается при 30—140° С. Сле дует отметить необратимость перехода, свидетельствующую о разрушении трехмерной сетки в полимере. [c.38]

X, уменьшение AHI на 2-м участке обусловлено рео-риентациеп Hg-rpynn. Температуры переходов от 2-го к 3-му участку соответствуют температурам стеклования, определенным на весах Каргина. На 3-м участке АЩ падает вследствие движения сегментов молекулярных цепей. Видно, что цепи полигексафторпентаметиленадинината более подвижны, чем у остальных полимеров, что объясняется наличием в них сложноэфирных групп ОСО, играющих роль шарниров . Для фтора (рис. 98, а) характер кривых АН = f (t) таков же, как для протонов, но в общем, фторсодержащие группы исследованных [c.228]

Выше температуры плавления теплоемкость полиметилпентена близка к тому значению, которое имеют 6 молей расплавленного полиэтилена. Число бусинок , начинающих совершать движения с большими временами релаксации в области температуры стеклования, определенное на основании инкремента теплоемкости, равно трем [Караш, Бейер и О Рейли (1967)]. [c.180]

Ранби и Гриффитс опубликовали данные о переходах в этом полимере, полученные и дилатометрическим методом, и по температурной зависимости механических потерь. Значения температуры стеклования, определенные этими методами, несколько различаются между собой. Согласно дилатометрическим измерениям, температура стеклования лежит между 18 и 29° С, в зависимости от степени кристалличности образца. (Как было указано авторами оригинальной работы, наблюдавшиеся различия температур стеклования разных образцов могут объясняться тем, что в них неодинаково содержание тех или иных стерических модификаций.) С другой стороны, согласно данным этих авторов, максимум механических потерь лежит вблизи 50° С (частота точно не определена). Кроме того, при исследовании этого полимера был обнаружен высокотемпературный максимум потерь вблизи 180° С, природа которого пока неясна. Во всяком случае максимум наблюдается при температуре значительно более низкой, чем температура плавления этого полимера (235°С). Следует заметить, что здесь наблюдается непонятная аномалия, поскольку исходя из общих соображений о влиянии строения полимера на температуру стеклования следовало бы ожидать, что температура стеклования у поли-4-метилпентена-1 будет ниже, чем у поли-З-метилбутена-1. [c.269]

Экстраполяция температурных зависимостей равновесных критических напряжений к их нулевому значению позволяет определить температуру стеклования аморфного полимера, которая будет наименьшей из всех температур стеклования, определенных при конечных скоростях механического и теплового воздействия. Эта температура, по-видимому, ограничивает реальный температурный интервал, в котором твердый полимер может использоваться как конструкционный материал, не подвергаясь разрушению при действии напряжений вплоть до значений Стоо, кр. [c.201]

В работе использовали ТПВХ с характеристической вязкостью [г]] = 1,7 температура стеклования, определенная на весах Каргина, была равной 95 °С отношение полос поглощения ИК-спектра, [c.191]

Температура стеклования определялась Дн ексопом и Калдуэллом [34] как температура, при которой плепка полимера деформируется на 0,25% при дей-п вяп нагрузки 0,35 кГ1см . При сравнении их с температурами стеклования, определенными с помощью дифференциального термического анализа, наблюдалось хорошее согласие [34]. [c.19]

Кристаллический ди-(этилэтиленгликоль)-фталат практически не применяют для пластификации поливиниловых соединений. Судя по температуре стеклования, определенной Нильсеном для виниловых полимеров, пластифицированных ди-(этилэтиленгликоль)-фталатом, этот пластификатор не имеет никаких преимуществ перед его гомологами. [c.779]

Из изложенного ясно, что температура хрупкости должна быть ниже, чем температура стеклования, однако нельзя говорить об абсолютной величине интервала между этими температурами. Величина интервала определяется в зч 2чггтельной степени скоростью действия нагрузки, более того, при значительном повышении скорости приложения нагрузки температура хрупкости может стать больше, чем температура стеклования, определенная статическим методом. Условность определения температур стеклования и хрупкости будет более наглядно показана при дальнейшем изложении. [c.44]