Фенантролины устойчивость

Железо (III) также взаимодействует с 1,10-фенантролином, образуя растворы зеленовато-синего цвета ( шах = 585 нм), которые ири стоянии переходят в более устойчивые во времени растворы желтого 1 вета (X 396 нм). Метод определения железа (III) с 1,10-фенантролином менее чувствителен и его используют для определения сравнительно больших количеств железа [22]. [c.156]

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую. [c.96]

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

УСТОЙЧИВОСТЬ и РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФЕНАНТРОЛИНОВ [c.272]

Дипиридил известен в двух устойчивых конфигурациях с атомами азота, расположенными по одну сторону (цис-форма, I) и по обеим сторонам (тра с-форма, И) центральной оси. Совершенно очевидно, что в образовании комплекса участвует цис-форма, геометрически сходная с о-фенантролином (III). Действительно, если допустить, что все валентные углы равны 120°, [c.288]

Титрование сульфатом церия (IV) было всесторонне изучено многими исследователями Пользуясь этим реактивом, можно выполнить почти все те титрования, которые проводятся перманганатом калия. Преимуществами этого метода являются 1) изменение валентности церия в результате титрования только на одну единицу, Се —СеИ 2) устойчивость как холодных, так и горячих растворов сульфата церия (IV) 3) возможность проводить титрование в присутствии соляной кислоты. Недостатком является отсутствие заметного изменения-окраски реактива при титровании, что требует или выполнения титрования потенциометрическим методом или применения окислительно-восстановительного индикатора, например ферроина [комплекса о-фенантролин-сульфат железа (II)]. Некоторые реакции титрования требуют также добавления катализатора — четырехокиси осмия. [c.219]

Метод основан на образовании интенсивно окрашенного соединения рутения (III) или (II) с 1,10-фенантролином (в присутствии гидроксиламина в качестве восстановителя). Окраска раствора устойчива. Метод весьма чувствителен до О, мкг/мл). [c.180]

Используя эффект циклообразования, удалось получить сравнительно устойчивые комплексы Э (II) с о-фенантролином, причем устойчивость этих соединений падает от Мд (II) к Ве (II). Константы диссоциации о-фенантролнновых (о-рЬеп) комплексов M.g (II) и Са (II) следующие [c.195]

В случае восстановления ионов молибдата в растворах, содержащих 1,10-фенантролин или его производные, при помощи Sn b в НС1 появляется красное окращивание [1109]. Таким путем можно обнаружить еще 0,5 мкг/мл Мо. Окращивание недостаточно устойчиво для того, чтобы можно было определить молибден. [c.106]

Заслуживает внимания устойчивость всех трех циклических систем фенантролина. Они с большим трудом нитруются и очень стойки ко многим окислительным агентам. Смит и Кэгл [28] установили, что на о-фенантролин не действует кислый раствор бихромата, нейтральный, кислый или щелочный раствр-)ы перекиси водорода, подкисленный ванадат или перйодат. Линекер и Эванс 29] нашли, что м- и /г-фенантролины не окисляются хромовой кислотой, двуокисью селена, пятиокисью ванадия, йодноватой или йодной кислотой. [c.272]

Известны комплексы, содержащие СО и о-фенантролин, отличающиеся от уже упомянутых тем, что в них входит не ион, а нейтральный атом металла. Так, например, Хибер и Мюльбауэр [105] показали, что при легком нагревании пентакарбонила железа Fe( O)s и о-фенантролина в ацетоне при температуре 60° появляется синее окрашивание при 65—70° выделяется СО, окраска переходит в красную и выпадает осадок желтовато-коричневого соединения состава Ре(СО)з(фен). Подобным образом карбонил никеля Ni( 0)4 и о-фенантролин в пиридине, ацетоне или безводном спирте дают относительно устойчивый комплекс Н1(С0)з(фен) в виде рубиново-красных игл, а карбонил кобальта Со(СО)4 и о-фенантролин в разбавленном метаноле дают темно-коричневый комплекс Со(СО)з(фен) [106]. [c.293]

Безводный ж-фенантролин образует бесцветные таблички с т. пл. 78°, обладающие характерным запахом дигидрат кристаллизуется в виде бесцветных игл. С одним эквивалентом минеральных кислот основание образует устойчивые соли. Дихлоргидрат l2H8N2 2H l нестоек, при выпаривании водных растворов этой соли выпадает монохлоргидрат. ж-Фенантролин легко растворим в спирте, средне растворим в горячей воде и плохо — в эфире, бензоле и петролейном эфире. Он слегка летуч с водяным паром и хорошо растворим в разбавленных кислотах. [c.271]

Оба комплекса очень устойчивы (1 Рз = 21,3 и 14,1 соответственно), не разрушаются в сильнокислых средах и в присутствии фосфорной кислоты. Используются также другие производные фенантролина, например, комплекс Fe(II) с 5-нитро-1,10-фенантролином ( = 1,25 В, 1 М H2SO4) применяется при титровании восстановителей стандартным раствором e(IV) в азотнокислой и хлорнокислой средах. [c.689]

Оба комплекса очень устойчивы (Д = 21,3 и 14,1 соответственно). Они не разрушаются в сильнокислых средах и в присутствии фосфорной кислоты. Используются также другие щюизводные фенавтролииа, например, комплекс Ре(П) с 5-шггро-1,10-фенантролином (Е = 1,25 В, 1 М [c.88]

Введение определенных заместителей в лиганды может существенно отразиться на устойчивости образованных ими комплексов или из-за изменения электронной плотности, или из-за стерических (пространственных) эффектов. Так, 1,10-фенантролин образует особенно устойчивые комплексы с Ре (II) и Си (I) октаэдрический Ре(РЬеп)з и тетраэдрический Си(РЬеп)2- Поскольку они интенсивно окрашены, то в присутствии Ре (II) этим реактивом нельзя определять Си (I). Высокая устойчивость комплекса обусловлена как хелатным эффектом, так и образованием л(М-> Ь)-связей с. комплексообразователем, поскольку из-за сопряженных двойных связей в лиганде он действует как мощный я-акцептор. Введение других электронакцепторных заместителей в молекулу лиганда (например — ЫОг, —ЗОзН и др.) еще больше усиливает акцепторные свойства лиганда и дополнительно повышает устойчивость комплексов.. [c.96]

Образующееся двухвалентное железо в количестве, эквивалентном первоначальному содержанию гидрохинона, определяют с фенантролином, с которым Fe " дает устойчивый оранжево-красный комплекс Ре(С,2Н8М2)з . Интенсивность окраски не изменяется в границах pH 2—9. Молярный коэффициент светопоглощения равен 13 600. [c.241]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Кинетический метод использовали Ли, Кольтгофф и Лёйссинг [24] для определения полных констант устойчивости системы железо(П)—1, 10-фенантролин. Тройной комплекс быстро и количественно образуется в концентрированном растворе, но диссоциирует при разбавлении. Скорость как прямой, так и обратной реакций [c.150]

Конкурирующие реакции удобно исследовать измерениями поглощения с помощью или вспомогательной центральной группы S (гл. 4, разд. 3), или вспомогательного лиганда 21 (гл. 4, разд. 4). Интерпретация упрощается, если ни одна из исследуемых форм ВА (кроме формы 23А или В1 , содержащей вспомогательные центральную группу или лиганд) заметно не поглощает при данной длине волны. В частности, в качестве вспомогательной центральной группы удобно применять железо, так как его комплексы часто поглощают при более длинных волнах, чем комплексы других ионов металлов. Например, спектрофотометрическое определение з для системы о-фенантролин— железо(II) дало информацию о комплексах о-фенантролин—цинк [91], и Ирвинг и Меллор [78] использовали ту же систему для изучения комплексов цинка, никеля, кобальта и меди с фенантролином с помощью метода соответственных растворов [22]. Подобно этому, Бабко и Рычкова [11] вычислили константу устойчивости первого комплекса салицилата алюминия из измерений ai для системы салицилата железа(III) в присутствии ионов алюминия. Были использованы растворы с такой низкой концентрацией свободного лиганда, чтобы образовался только первый комплекс салицилата железа (III). [c.341]

Максимум на зависимости скорость реакции —[А] для разных активаторов наблюдается при разной их концентрации для 2,2 -дипиридила при [А] = 2-10 М, тогда как для 1,10-фенантролина при [А] = 2-10" М. Соот-ветствуюш,ие константы устойчивости комплексов состава AgA2 равны lg (З2 (с1]ру) = 7,37 и lg (32 (рЬеп) = 12,07. [c.42]

Сущность метода. Ионы железа (II) образуют с 1,10-фенен-тролином оранжево-красные комплексные ионы, в которых один ион железа(П) соединен с тремя молекулами ЬЮ-фенантролина, Для определения общего содержания железа предварительно восстанавливают железо(III) гидрохлоридом гидроксиламина. Окраска не зависит от pH в границах от 3 до 9 и очень устойчива (более 6 месяцев). Измерение оптической плотности рекомендуется проводить при я = 510 нм. Молярный коэффициент поглощения равен 1,1-101 [c.107]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенантролины устойчивость: [c.155] [c.185] [c.337] [c.59] [c.75] [c.158] [c.169] [c.43] [c.172] [c.104] [c.290] [c.290] [c.150] [c.155] [c.200] [c.78] [c.140] [c.255] [c.136] [c.131] [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология