Диалкилбензолы, изомеры

При алкилировании толуола бромистым метилом, бромистым изопропилом и бромистым mpm-бутилом в присутствии АШгз наряду с основными продуктами о- и л-диалкилбензолами получаются также л -изомеры в количествах 9,9, 17,6 и 32,7% соответственно. Как можно объяснить наблюдаемое увеличение выхода jti-изомера [c.124]

Диалкилбензолы при гидрировании на КЬ/С или Ки/С дают цыс-изомер, хотя и в этом случае наблюдается в небольшой степени /иранс-изомеризация [c.389]

Из изомерных диалкилбензолов пара-томер поглощает при наибольших длинах волн и с наибольшей интенсивностью, а ор-wo-изомер, наоборот, при самых коротких длинах волн и с наименьшей интенсивностью [c.88]

Изомеризация диалкилбензолов в мета изомеры 12 1 3 2 [c.321]

При использовании упомянутых выше различий в направлениях диссоциативной ионизации изомерных диалкилбензолов впервые была установлена возможность определения их изомерного состава. В табл. 3 приведены определяемые изомеры алкилбензолов и соответствующие им массовые числа характеристических ионов. В зависимости от степени разветвления алкильного радикала состав характеристических пиков несколько меняется. [c.299]

На основании изучения масс-спектров индивидуальных алкилбензолов, содержащих 16—26 атомов углерода в молекуле [5], были составлены уравнения для определения перечисленных выше типов алкилбензолов, а также для онределения относительного содержания п- и о-изомеров, суммарно, и л-изомеров диалкилбензолов. [c.299]

Константы равновесия реакций диспропорционирования при использовании в качестве катализатора бромистого алюминия зависят от соотношения бромида и углеводорода. Объясняется это значительными различиями в устойчивости комплексов алкилбензолов с разным числом алкильных групп [93]. Определение изомерного состава продуктов диспропорционирования алкилбензолов в присутствии 0,33 моля бромистого алюминия и 0,16 моля бромистого водорода показало, что фракция триалкилбензолов содержит практически только 1,3,5-изомер, а фракция диалкилбензолов — преимущественно ле-изомер. При диспро- порционировании н-бутилбензола при 100° в присутствии 0,2 моля хло-ео ристого алюминия фракция ди-н-бутилбензола на 90% состояла из чй л-изомера [95]. Существенно, что межмолекулярный перенос н-бутиль-уО ной [95, 96] и н-пропильной [8, 93, 97—99] групп не сопровождается их изомеризацией. Однако в случае н-октилбензола отмечено образование вгй производных с разветвленной цепью [100]. [c.17]

Изомерные диалкилбензолы, отличающиеся только взаимным расположением боковых цепей, в случае низших гомологов имеют очень сходные масс-спектры. Отсутствие различий в спектрах о-, М-, н-метилбензолов, по-видимому, можно объяснить расширением цикла возбужденной молекулы или молекулярного иона ксилола, последующий распад которого будет происходить практически одинаково для любого из изомеров [66]. [c.49]

Мета-и пара-диалкилбензолы должны иметь равные молекулярные объемы, орто-изомер—иной молекулярный объем. [c.282]

Состав диалкилбензолов, полученных в присутствии хлористого алюминия, существенно отличается от состава диалкилбензолов, образующихся в присутствии серной кислоты и алюмосиликатов. В присутствии хлористого алюминия образуется 45—50% пара-изомера и примерно равные количества — 20—25% — орто- и мета-изомеров. [c.394]

С теми же катализаторами протекает и рассмотренная выше обратимая изомеризация с внутримолекулярной миграцией алкильных групп, в результате которой среди диалкилбензолов преобладает жега-изомер, среди триалкилбензолов 1,3,5-изомер и т. д. [c.233]

Алкилирование толуола этиленом на СаУ (х = 4,2 а>90%) и толуола, этилбензола и кумола пропиленом на том же СаУ и НУ (л = 4,2 а = 75%) было изучено в работах [29, 39]. СаУ и НУ показали при этом довольно близкую, но высокую активность и селективность. Так, например, на СаУ при оптимальной температуре 250° и / = 5,3, Vo = 0,73 час были достигнуты выходы диалкилбензолов при алкилировании толуола и этилбензола — 74 и 84,7%, при алкилировании кумола (Уо = 1,06 час- ) — 85,1% [39]. Состав полученных диалкилбензолов определялся в основном температурой. При алкилировании толуола пропиленом при 150° полученная смесь цимолов содержала 41% орто-изомера, а при 250° 10%. При оптимальной температуре опыта 250° диалкилбензолы состояли в основном из мета-изомеров ( 60%), содержание пара-изомеров в них было в 2 раза меньше и еще меньше орто-изомеров. Чем выше температура и время контакта с катализатором, тем больше получается мета-производных, значительно меньше параизомеров и очень мало орто-изомеров. [c.176]

При гидрировании 1,2- и 1,4-диалкилбензолов по мере повышения температуры (от 25 до 180°С) относительное количество транс-изомера возрастает и становится преобладающим. При гидрировании ж-ксилола в этом температурном интервале т1реимущественно образуется ц с-изомер. Согласно конформационной теории, относительная энергетическая выгодность цис- и транс-диалкилциклогексанов зависит от положения заместите- [c.46]

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При получении ксилолов и этилтолуолов выход о/зто-изомера был на 7—10% выше выхода иа/за-изомера титровавие реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход орто-изомера реактива Гриньяра на 6—8% выше, чем выход пара-изомера. [c.477]

В проводимых ранее исследованиях отсутствуют сведения о кинетических характеристиках процесса. Применяемые соединения представляли собой смесь изомеров, либо они содержали одинаковые заместители, ввиду чего установить влияние заместителей на скорость реакции было практически невозможно. Поэтому нами проведены опыты по переалкилированию толуола (бензола) индивидуальными изомерами диалкилбензолов (СгНзАгЙ) с разным заместителем К как по молекулярной массе, так и по строению [c.188]

Подробные сведения о продуктах сульфирования диалкилбензолов с неодинаковыми алкильными радикалами дали бы возможность исследовать направляющее влияние алкилов. К сожалению, строение образовавшихся изомерных сульфокислот в большинстве случаев не определялось, а там, где оно выяснено, нет данных об относительном количестве разных изомеров (за исключением л-цимола). Имеющиеся данные указывают на то, что метильная группа обладает более сильным направляющим в орто-положение влиянием, чем н-пропильная или изопропильная, и что это разлв-чие еще больше при сравнении метила с более высокомолекулярными алкильными группами. На ряде реакций показано, что из двух изомерных сульфокислот значительно менее растворимую [c.21]

Изменение температуры в случае серной кислоты в пределах О, 25, 50 и 75° С в случае хлористого алдаминия — О, 25, 75 и 100° С, в случае алюмосиликатов — 300—400° С не оказывает заметного влияния на относительное содержание в алкилате орто-, мета- и пара-изомеров диалкилбензолов. [c.68]

Особый интерес и значение имеют реакции миграции радикалов с одних колец на другие (переалкилирование) простейшим примером является действие Al lg на диалкилбензолы, в результате чего образуется бензол и смесь различных изомеров алкилбензолов. Так, этилбензол превращается в смесь бензола, моно-, ди-, три-, тетра- [c.578]

И. А. Насыр и В. Г. Овчинников изучили синтез и автоокисление алкил- и циклоалкилбензолов. Ими установлено, что при автоокислении диалкилбензолов наиболее легко окисляются пара-изомеры, а ио уменьшению скорости окисления алкильные радикалы располагаются в ряду изопропил > ашор-бутил > циклогексил > этил > > -пропил >- втор-амил > метил. [c.161]

Основным процессом при облучении диалкилбензолов (например ксилолов и ди-трет-бутилбензолов) является 1,2-сдвиг алкильной группы, который происходит за счет перемещения углеродных атомов в кольце. Эти перемещения в значительной степени, а возможно исключительно, проходят через реароматизацию замещенных бензваленов. Интересно отметить, что облучение эфирного раствора о-дн-трет-бутилбензола приводит к полному исчезновению этого изомера. Стерическое препятствие, которое возникает из-за присутствия двух о-трег-бутильных групп, очевидно, снижает в очень значительной степени термодинамическую устойчивость этого изомера. Был осуществлен анализ перемещений углерода в кольце в рамках двенадцати возможных схем перестановки в [c.412]

В то же время в случае изомерных диалкилбензолов спектры о- и и-изомеров оказываются весьма похожими вследствие небольшой разницы в химсдвигах протонов ароматического кольца Так, например, ПМР-спектры о- и и-ксилолов практически совпадают (сигналы ароматических протонов и протонов метильных групп, соответственно, при 6,9 м д и 2,2 м д ) Однако они отличаются от спектра л<-изомера (группа сигналов в области 6,8-7,0 м д и синглет в области 2,25 м д ) [c.90]

Селективное трансалкилирование алкилбензолов. В равновесной смеси изомеров триалкилбензола преобладают симметричные изомеры [33]. На катализаторах с сильными кислотными центрами, которые отличаются сильной изомеризующей способностью, в процессе трансалкилирования о-диалкилбензолов образуются значительные количества симметричных триалкилбензолов. В присутствии слабоизомеризующих катализаторов образуются лишь некоторые изомеры триалкилбензола. Исследование изомеризации алкилбензолов на Н-мордените — активном катализаторе процессов изомериза- [c.319]

Принято считать, что трансалкилирование протекает через стадию образования промежуточного соединения типа 1,1-дифенилалкана [36, 37]. Основной компонент равновесной смеси изомеров метилдиэхилбензолов — симметричный триалкил-бензол 1-метил-3,5-диэтилбензол (46,8% при 315° С), а среди изомерных диметилбензолов преобладает 13-диметил-5-этилбензол (33,5% при 315° С). Симметричные триалкилбензолы образуются из о-диалкилбензолов либо в результате изомеризации диалкилбензолов и последующего трансалкилирования, либо в результате изомеризации одного из образующихся изомеров триалкилбензола (рис. 12-5). На рис. 12-6 и 12-7 приведены кривые зависимости относительного содержания 1,3-ди-метил-5-этилбензола и 1-метил-3,5-диэтилбензола от глубины изомеризации метилэтилбензола. Эти кривые показывают, что относительное содержание тех изомеров триалкилбензола, которые не образуются путем прямой изомеризации 1-метил-2-этилбензола, определяются глубиной изомеризации метилэтилбензола (33]. Как следует из рис. 12-6 и [c.321]

Масс-спектры низкомолекулярных о-, ж- и п-изомеров диалкил-бензолов характеризуются одинаковым распределением интенсивностей пиков. Это объясняется образованием тождественных промежуточных структур в процессе распада молекулярного иона, например, замещенного тропилиевого иона в спектрах о-, м- и п-ксилолов [2]. Однако масс-спектры высокомолекулярных изомеров алкилбензолов имеют существенные различия. С увеличением длины боковых цепей становится вероятным несколько энергетически выгодных направлений распада, приводящих к образованию различных промежуточных структур. Так, для о- и и-изомеров высокомолекулярных диалкилбензолов возможно образование промежуточной структуры хиноидного типа, которая невозможна для лг-изомера. [c.296]

Разработанная методика позволяет определять в продуктах алкилирования бензола полимерами пропилена или а-олефинами, получающимися от крекинга парафина, следующие группы углеводородов парафиновые, суммарно нафтеновые и олефиновые, ал-килбензолы и алкенилбензолы. В алкилбензолах анализируются следующие изомеры 1) моноалкилбензолы, за исключением 2-фенилалканов 2) 2-фенилалканы 3) суммарно о- и и-диалкилбен-золы 4) ж-диалкилбензолы. [c.296]

Наряду с указанным механизмом реакции образования мета-замещен-ных, можно допустить образование мета-диалкилбензолов прямой изомеризацией пара-или орто-производных, т. е. миграцией алкильной группы в пределах одной и той же молекулы. Согласно проведенным исследованиям, ири обработке п-ксилола хлористым алюминием образуется главным образом (64,3%) м-ксилол. о-Ксилол в этих условиях превращается частично в мета-изомер. [c.391]

Найдено, что алкилирование то,пуола, этилбензола и кумола олефинами в присутствии серной кислоты и алюмосиликатов приводит преимущественно к образованию пара-замещенных диалкилбензолов. Алки-латы содержат 75—80% пара-изомера, 15—20% орто-изомера и 3—6% мета-изомера. [c.393]

Диалкилбензолы. В соответствии с предположением, ксилолы более реакционноспособны, чем толуол, а мезителен и дурол еще более чувствительны к электрофильным атакам. Три ксилола отличаются друг от друга реакционной способностью ядра ж-ксилол наиболее реакционноспособен, так как два заместителя активируют одни и те же положения в о- и п-кси-лолах ориентирующее действие метильных групп не согласовано параизомер является наименее реакционноспособным из трех изомеров, так как возможно активирование только орто-положений. [c.36]

Обратимость реакции алкилирования решающим образом сказывается на изомерном составе, продуктов, В присутствии катализатора, например А1С1з+НС1, о- и л-диалкилбензолы перегруппировываются в жега-изомеры. Изомеризация ксилолов (см. разд. 2.6,1) приводит к смеси с равновесным содержанием лi к илoлa, равным 5 60%. Взаимодействие 1,4-ди-грет-бутилбензола с трег-бутилхлоридом в присутствии А1С1з при —7—0°С служит препаративным методом синтеза 1,3,5-три-грег-бутилбензола (выход 75%) [549]. [c.240]

Диалкилбензолы получаются при алкилировании в присутствии А1С1з главным образом в виде ле/па-изомеров. В данном случае преимущественно образуется лг-диметилбензол (лг-ксилол) в небольшом количестве получается п-ксилол [c.120]

Объясните, почему при алкировании толуола бромистым метилом, бромистым изопропилом и бромистым /пре/и-бутилом наряду с основными продуктами (о- и п-диалкилбензолами) получаются также лета-изомеры в количествах 9,9, 17,6 и 32,7% соответственно. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология