Разделение нитратов циркония и гафния

Разделение нитратов циркония и гафния [c.204]

Другие методы разделения. Селективное распределение можно осуществить также при экстракции нитратов циркония и гафния из водного азотнокислого раствора такими органическими растворителями, как трибутилфосфат или кетоны, причем цирконием обогащается органическая фаза [23]. [c.1424]

Разделение циркония и гафния экстракцией их нитратов [138]. Между водой и органическими растворителями (спирты, эфиры, кетоны или их смеси) нитрат циркония преимущественно переходит в органическую фазу, а нитрат г ия концентрируется в водном растворе. При многоступенчатом распределении можно получить практически чистые препараты солей обоих элементов. Высокую концентрацию ионов N0 в растворе создают прибавлением легко растворимых [c.92]

Регенерация смолы. После разделения смолу регенерируют, пропуская через колонку соляную кислоту (1 3) до тех пор, пока при нейтрализации элюата раствором аммиака не перестанет осаждаться гидроокись циркония (или Гафния). Удаляют избыток кислоты, промывая колонку водой. Периодически определяют содержание ионов С1 , добавляя 4%-ный раствор нитрата серебра. [c.120]

Метод вычисления ЧТС для процесса разделения циркония и гафния ТБФ, когда один элемент присутствует в макро-, а другой в микроконцентрации, был предложен в работе [4]. Однако ввиду того, что часто приходится иметь дело с одновременной экстракцией двух макрокомпонентов, представляет интерес произвести расчет ЧТС для такого случая. Соответствующий метод расчета будет рассмотрен нами на примере экстракции нитрата уранила и азотной кислоты растворами ТБФ. [c.188]

Экстракционное разделение циркония и гафния с помощью трибутилфосфата проводят из нитратных и хлоридно-нитратных растворов. Коэффициенты распределения металлов (а) при экстракции из нитратных соединений зависят от концентрации азотной кислоты в водной фазе и ТБФ в органической. При постоянной концентрации водородных ионов а пропорционален концентрации свободного ТБФ Б степени х х — число молекул ТБФ, сольвати-рующих молекулу нитрата). Из работ, посвященных изучению механизма экстракции циркония трибутилфосфатом из азотнокислых сред [152, 220—223], следует, что цирконий в органическую фазу переходит в виде сольватов состава 1х (МОз) ТБФ и 2х (ЫОз), 2 ТБФ. [c.52]

Изучена экстракция из сернокислых растворов [246]. Разделение циркония и гафния происходило при добавлении в систему роданидов коэффициент разделения при этом равен 4. В отличие от нитратов, в органическую фазу экстрагируется гафний, что заслуживает особого внимания. [c.55]

Другие экстрагенты. Растворы салициловой кислоты в органических растворителях экстрагируют цирконий и гафний из водных растворов их солей. В органическую фазу преимущественно переходит цирконий. В качестве растворителей испытывались бензол, амиловый спирт [273], метилизобутилкетон [271] и фурфурол [272]. По данным Коле и Броуна [272], применивших в качестве экстрагента 1,1-мол. раствор салициловой кислоты в фурфуроле, фактор разделения, рассчитанный из коэффициентов распределения, определенных для индивидуальных нитратов, равен 22. Коэффициент распределения циркония в солянокислых растворах также значительно превышает коэффициент распределения гафния. [c.60]

Разделение циркония и гафния наблюдается при распределении их нитратов между водным азотнокислым раствором и такими органическими растворителями, как кетоны, альдегиды, спирты [274— 276] цирконий переходит в органическую фазу. Для изоамилового спирта, амилацетата и бутилацетата коэффициент разделения равен [c.60]

Из данных, полученных для системы цирконий — гафний, которые представлены на рис. 1, был рассчитан коэффициент разделения, оказавшийся равным 22 это соответствует концентрациям нитратов цирконила и гафнила, равным соответственно 150,5 и 2,29 г/л. Этот коэффициент, вероятно, можно увеличить, регулируя pH или добавляя другие соединения, дающие возможность получить эффект высаливания. [c.153]

Хроматографическое разделение микроколичеств циркония и гафния, описанное Р. А. Уэллсом и В. Ф. Кембером [44], основано на различии в скорости диффузии этих элементов, взятых в виде нитратов, по бумаге иод действием растворителя, состоящего из смеси азотной кислоты и дихлортриэтиленгликоля 30 70. Проявление зон гафния и циркония производят опрыскиванием бумаги спиртовым раствором ализарина, содержащим 5% по объему 2 н соляной кислоты. Количество каждого элемента определяют сравнением полученной окраски с окраской стандартов, приготовленных тем же путем. [c.183]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизобутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например, ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. [c.330]

Экстракция получает широкое применение в технологии редких металлов для разделения близких по свойствам элементов [301. Так, для разделения рубидия и цезия наиболее перспективными из опробованных в настоящее время экстрагентов являются замещенные фенолы цирконий и гафний разделяют в промышленности экстракцией родапидов этих метал.лов метализобутилкетоном или нитратов трибутилфосфатом. С помощью этих экстрагентов можно разделить также ниобий и тантал из растворов смесей плавиковой и других минеральных кислот. Молибден и вольфрад разделяются при экстракции ацетофеноном. Редкоземельные элементы делят экстракцией грибутилфосфатом в присутствии высаливателей или из концентрированных растворов азотной кислоты. Хотя коэффициенты разделения соседних пар элементов малы, при наличии нескольких десятков ступеней экстракции возможно получить индивидуальные РЗЭ в чистом виде. Более высоким коэффициентом разделения при экстракции РЗЭ характеризуется ди-2-этилгексил-фосфорная кислота. [c.13]

Исходные тетрахлориды и хлорокиси циркония и гафния растворяют в азотной кислоте и вводят ионы С1 . Концентрация азотной кислоты может изменять--ся в широких пределах. Лучшие результаты получают при концентрации 2,5— 5 М НМОэ. Введение растворимых в воде нитратов и хлоридов (1—2 М СаСЬ) улучшает процесс разделения. Чтобы поддержать практически постоянную концентрацию кислоты и высаливателя во время экстракции, экстрагенты насыщают высаливателями и кислотами. После проведения экстракции органическим растворителем для удаления следов гафния органическую фазу промывают раствором, состав которого по содержанию кислоты и высаливателя близок к составу исходного раствора. Цирконий извлекают из органической фазы водой, соляной или серной кислотами. Последняя наиболее эффективна. В разработанном методе экстракционного разделения циркония и гафния [813] экстракцию ведут из водного раствора, содержащего 2,5—5 М HNO3 и 1,5 Ai ada, смесью 60% три-бутилфосфата и 40% дибутилового эфира. Органическую фазу, содержащую цирконий, отделяют от водной фазы в последней преимущественно находится гафний. Цирконий из органической фазы реэкстрагируют водой. [c.93]

Разделение циркония и гафния на бумаге может быть достигнуто при использовании в качестве подвижной фазы бутилового или амилового спиртов, содержащих азотную кислоту, а также при использовании эфирного раствора роданистоводородной кислоты [18]. Для разделепия элементов этими методами требовалось 1—2 дня. В поисках других, более быстрых методов разделения циркония и гафния мы обратились к хроматографии на бумажных дисках [19]. Было найдено, что наилучшее разделение достигается при использовании растворов азотной кислоты в диэтиловом эфире [20]. Как и при разделении РЗЭ, бумагу пропитывали раствором высаливателя, в качестве которого был выбран нитрат натрия. [c.103]

Очень важным вопросом с точки зрения экономики процесса является утилизация маточных растворов после осаждения гидроксида циркония, содержащих нитрат аммония. После добавления мочевины маточный раствор можно использовать в качестве жидкого удобрения. Другим методом регенерации НМОз может быть отгонка ее из рафипата и реэкстракта при упаривании раствора досуха после удаления экстрагента. В табл. 1У.2 приведены условия разделения циркония и гафния экстракцией ТБФ из нитратных растворов [97]. При экстракции 2г и Н1 из хлоридных растворов ТБФ или ДАМФ могут разрушаться с отщеплением хлористого алкила и образованием полимерных циркониевых солей алкилфосфорных кислот [98, 99]. [c.214]

ТОГО циркония и чистого гафния представляет собой самостоятельный передел. Для разделения 2г и НГ предложено более 60 способов, которые можно объединить в следующие основные группы 1) дробная кристаллизация 2) дробное осаждение 3) адсорбция и ионный обмен 4) экстракция 5) селективное окисление и восстановление 6) ректификация. Из всех этих способов промышленное применение нашли дробная кристаллизация фтороцирконатов и фторогафнатов калия, экстракция роданидов циркония и гафния метилизо-бутилкетоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. Некоторые эффективные методы разделения (например, ионный обмен) применимы только в небольших масштабах, другие перспективные методы (например,ректификация и селективное восстановление) не вышли еще из стадии лабораторных исследований и опытной проверки. Целесообразность применения того или иного способа разделения в крупных промышленных масштабах определяется на основании сравнения основных показателей 1) коэффициента разделения (он должен быть максимальным при небольшом его значении требуется большое число ступеней разделения) 2) производительности (наиболее производительны процессы, обеспечивающие высокую концентрацию циркония и гафния в технологическом цикле, а также высокую скорость) 3) оборудования и условий его эксплуатации 4) сложности процесса (под этим понимают число требуемых химических превращений, стоимость и доступность реагентов, трудность их регенерации). Весьма важно не только сравнение процессов разделения по их показателям, но и то, как они согласуются со схемами переработки циркониевого сырья на металл и соединения [91—93]. [c.330]

Исследование химии экстракционных процессов циркония и гафния приобрело большое значение для разделения этих элементов. Экстракционные способы разделения являются одними из наиболее эффективных, так как они высокопроизводительны, непрерывны и легко поддаются автоматизации. Для разделения циркония и гафния применяют экстракцию их из водных растворов роданидов, сульфатов, хлоридов, нитратов, хлоридно-нитратных смесей простыми и сложными эфирами, кетонами, органическими фосфорпроизводными, а также другими растворителями и комплек-сообразователями. [c.49]

Метод Юре и Сен-Жама был позднее использован Патцеком [243], который в качестве разбавителя для ТБФ применил ксилол, а не уайт-спирит. Экстракция проводилась в многоступенчатой батарее, каждое звено которой состояло из экстрактора, снабженного мешалкой, и отстойника. Используя для экстракции шестиступенчатую, а для реэкстракции гафния — трехступенчатую батареи, автор из продажного циркона с содержанием гафния около 1% получил двуокись циркония, содержащую сотые доли процента гафния. Этот же автор показал [244], что разделение может быть успешным и в отсутствие нитрата натрия как высаливателя. [c.54]

По методу, разработанному Н. С. Полуэктовым [521, капля раствора смеси нитратов или оксихлоридов гафния и циркония хроматографировалась на беззольной бумаге. В качестве растворителей применялись 30—50%-ные (по объему) растворы азотной кислоты в бутаноле или амиловом спирте, а также 2,8—3,0-мол. эфирный раствор тиоциановой кислоты (в случае разделения оксихлоридов). После высушивания хроматограмма проявлялась раствором арсеназо для локализации зон элементов. При разделении смесью растворителей с азотной кислотой зона циркония получается впереди (по направлению продвижения растворителя), зона гафния расположена ближе к месту нанесения капли. При применении эфира, содержащего тиоциановую кислоту, положение зон обратное зона гафния расположена впереди зоны циркония. [c.385]

Разделение циркония и гафния по методу распределительной хроматографии с обращенными фазами состоит в том, что вводят анализируемую смесь в хроматографическую колонку, заполненную кизельгуром и содержащую три н-бутилфосфат в качестве неподвижной фазы [153]. Затем проводят элюирование элементов растворами азотной кислоты с примесью нитратов. Хорошее разделение достигнуто на колонке (диаметром 1 см, высотой слоя 13—15 см), заполненной смесью 4,8 г кизельгура и 6,0 г ТБФ, при пропускании элюанта, содержащего 25% азотной кислоты и 50% нитрата аммония, со скоростью 1 мл/мин. Неполное извлечение гафния, наблюдавшееся в опытах, ограничивает аналитическое применение этого метода. По данным [187], гафний и цирконий разделяются на ТБФ-селитовой колонке при элюировании 7,1-н. соляной кислотой. Первым вымывается гафний, цирконий извлекается 0,01-н. щавелевой кислотой. Коэффициент разделения элементов [c.386]

Велико число экстракционных методов разделения гафния и циркония. Два из них приняты на циркониевых предприятиях США экстракция тиоцианатов гексоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. В первом случае исходят из смеси тетрахлоридов, очищенных от примеси железа (до 10" %) обработкой водного раствора гексоном (метилизобутилкетоном). К обезже-лезенному раствору добавляют тиоцианат аммония и вводят раствор в верхнюю часть экстракционной колонны, откуда он стекает противотоком к гексону, насыщенному тиоциановой кислотой. Гафний при этом экстрагируется преимущественно органической фазой, а цирконий — водой. Из водной фазы его осаждают с помощью серной кислоты кристаллы обрабатывают [c.163]