Серебро Особые случаи

Не рассматривая особый случай специфической адсорбции КОНОНОВ, заметим что ввиду неравенства фо > ф наличие слоя Штерна приводит к уменьшению сил электростатического отталкивания. Вместе с тем, при возникновении слоя Штерна проявляется специфическое действие ионов оно находит выражение в так называемых лиотропных рядах и обнаруживается, например, при изучении коагуляции золя иодида серебра, вызываемой добавлением различных нитратов щелочных металлов [42, 43]. Поскольку потенциал ф в противоположность потенциалу фо подвержен сильному влиянию электролитов и уменьшается при возрастании содержания ионов, уравнение для энергии отталкивания содержит наряду с величиной концентрации еще параметр, зависящий от [c.29]

Особый случай представляет осаждение металлов в виде малорастворимого соединения, если ион-осадитель, в свою очередь, способен образовывать с ионами осаждаемого металла достаточно прочные комплексные соединения. При таком осаждении по мере повышения концентрации иона-осадителя в растворе одновременно протекают две конкурирующие реакции— осаждение малорастворимого соединения и образование в растворе комплексного соединения. В начале процесса осаждения преобладает первая реакция и происходит понижение концентрации ионов металла (полнота осаждения увеличивается), далее преобладающей реакцией становится реакция образования растворимого комплексного соединения, сопровождающаяся обратным переходом металла в раствор. Таким образом, концентрация осаждаемого металла в растворе в процессе при-ливания реактива-осадителя проходит через минимум. В качестве примера можно привести реакцию осаждения хлористого серебра. В данном случае протекают следующие реакции [c.37]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

На рис. 13.13 представлен особо благоприятный случай титрования — титрование сернокислого серебра хлористым барием, где два вещества выпадают в осадок одновременно. В конечной точке титрования проводимость падает до очень малой величины. Подобное же явление наблюдается при титровании сернокислого магния и других сульфатов гидроокисью бария. [c.206]

Среди соединений, образующих комплексы с серебром и другими металлами,— бензол [35] (см., например, соединение 1) и циклооктатетраен. Если координационное число металла больше 1, в образовании комплекса участвует более одной молекулы-донора. Во многих случаях в образовании комплексов участвуют карбонилы металлов, тогда группы СО поставляют дополнительную электронную плотность. Так, устойчивым соединением является бензолхромтрикарбонил (2) [36]. Три стрелки в формуле 2 показывают, что все три связывающие орбитали ароматического цикла отдают часть своей электронной плотности металлу. Особым случаем такого типа комплексов можно считать металлоцены (разд. 2.9), хотя связь в них намного прочнее. [c.118]

Особый случай титрования по методу замещения представляет собой косвенное определение серебра, которое не поддается титрованию каким-либо хелоном вследствие низкой устойчивости комплексов AgY. Такое титрование основано на равновесии реакции замещения [c.302]

Особым случаем реакции циклоприсоединения, представляющим значительный интерес, является образование бифени-лена в результате предполагаемой димеризации дегидробензола. В реакциях, в которых образование дегидробензола происходило при нагревании [ 6H4Hg]6 с медью [50 или с серебром (порошок) [51], при разложении о-фторфеннллития [52] или путем взаимодействия магния с о-бромиодбензолом [53], бифенилен удавалось выделить иногда с небольшим, а иногда и с хорошим выходом. Остается установить, образуются ли в этих [c.21]

Следует по шакомить учащихся с особым случаем анализа — определением хлора, находящегося в боковой цепи ароматических соединений. Этот хлор легко отщепляется при действии некоторых реагентов. Для определения хлора в боковой цепи навеску вещества (например, хлористого бензила) нагревают оо спиртовым раствором азотнокислого серебра в колбе с обратным холодильником. Выпавший осадок нитрата серебра отфильтровьшают, сушат и взвешивают. [c.179]

Особым случаем химической хроматографии является осадочная хроматография (Гаиоп и Беленькая). При осадочной хроматографии разделяемую смесь солей пропускают через носитель, пропитанный раствором осадителя. Разделение происходит в соответствии со значениями величин произведений растворимости осадков, образующихся при взаимодействии иопов осадителя с ионами разделяемых солей. Так, например, если через столбик носителя, пропитанного раствором сернокислого серебра, пропускать смесь хлорида натрия и хромата калия, происходит образование верхней зоны, содержащей осадок хлорида серебра, и нижней зоны, содержащей осадок хромата серебра. При дальнейшем проявлении зоны передвинутся дальше но колонке. [c.39]

Анализ ведут на масс-спектрографе с искровьш источником, размещенным в помещении со специально кондиционированной атмосферой. Применяют противоэлектрод из серебра. Пробу воды наносят на серебряный или графитовый электрод, а дпя нанесения кислот применяют только графитовый электрод. Форма и взаимное расположение электродов в камере для анализируемых образцов показаны на рис, 12, Емкости из полипропилена или поли-4-метил-1-пентена перед использованием для упаривания образцов выдерживают в HNO3 (1 1), а затем отмывают водой особой чистоты. Упариваемую жидкость (250 мл) с добавлением 0,004 ч. на млн, стронция в качестве внутреннего стандарта (а в случав воды, кроме того, соляной кислоты до [c.186]

Иногда может случиться, как это было в исследованиях Зандбергера, изучавшего происхождение рудоносных жил, что приходится анализировать горные породы на содержание в них следов золота, серебра и других элементов, которые обычно в породах не определяют. В таких случаях нужно брать для анализа большие навески (50 г и больше). Это требует применения больших количеств реактивов, на чистоту которых в таких случаях надо обращать особое внимание. В статье Зандбергера мало освещена аналитическая часть его исследования, и вообще литература по этому вопросу очень невелика [c.1033]

В особых случаях можно применять способ выращивания кристаллов с помощью химической реакции, идущей в растворе. В качестве примера можно указать на самый обычный случай реакции обмена между двумя ионизующимися веществами с образованием одного растворимого и одного нерастворимого веществ, например осаждение серебряных солей карбоновых кислот путем добавления нитрата серебра к водным растворам кислот. Обычно образуется поликристаллический осадок, но при очень медленном смешивании можно получить макроскопические кристаллы. Ван Уитерт и Трейтинг [91] применили вариант этого метода для выращивания кристаллов хелатных солей металлов, таких, как комплекс двойного триацетил-ацетоната натрия и никеля с диоксаном, размерами до 1 см. Сосуд, содержащий раствор ацетрлацетоната металла, помещали под колокол рядом с другим сосудом, содержащим диоксаи. Медленная диффузия паров диок-сана в притотовленный раствор приводила к образованию зародышей и росту хелатных кристаллов. [c.218]

Д. И. Менделеев обратил внимание на то, что интереснейшие наблюдения Кэри Ли, повторенные с полным успехом г. Ма риуцой и г. Щербачевым, показывают полную аналогию растворимого серебра с коллоидальным растворимым состоянием многих гидратов (Грем), сернистых металлов (Шульце, Спринг, Прост и др.), растворимой лазури KFe ( N) , бора и т. п. Обыкновенная и постоянная нерастворимая форма всех их может переходить при образовании из растворов в малостойкую коллоидальную растворимую форму, выделяемую из раствора солями и другими легко растворимыми веществами. Так как многие сернистые металлы имеют внешний вид и некоторые свойства металлов и так как все они [74]способны при образовании, в известных условиях, выделяться в растворимой форме, то должно думать, что не только всякие металлы, но и всякие другие нерастворимые тела способны переходить в растворимую форму . Открытие, сделанное Кэри Ли, относясь к простому телу, столь обычному, как серебро, представляет, по мнению Менделеева, большую важность не только по многим особенностям (например, легкость перехода из особого, озпаченпого буквою В, нерастворимого состояния в растворимое, отношение к реагентам и т. п.), до сих пор не наблюдавшимся над коллоидальными растворами, но и по той легкости, с которою серебряные соли образуют серебро в растворимом состоянии, а оно переходит в обычную, стойкую и нерастворимую форму. Для теории растворов такой случай представляет [c.421]

Многие соли серебра растворимы в ацетонитриле. Покер и Кевилл [119] исследовали электропроводность нитратов, нитритов и перхлоратов тетраэтиламмония и серебра в ацетонитриле, а также изучили кинетику, состав и стереохимию продуктов реакций замещения этими солями и элиминирования олефина для случая бромистого и хлористого 2-октила. Установлено, что все соли представляют собой слабые электролиты с константами диссоциации порядка 10 моль/л. Однако нитрит серебра обладает особыми свойствами, образуя при ионизации стабильный анионный комплекс Ag(N02)2 и лишь небольшое количество нитрит-ионов N02. [c.398]