Родебуш

Наконец, в 1920 г. два молодых сотрудника Дж. Н. Льюиса Латимер и Родебуш распознали причину ассоциации молекул воды и ее особых физических и химических свойств [1201]. Они имели смелость предположить существование Н-связи, несмотря на то что это предположение противоречило хорошо установленному правилу октетов. Ясность и точность сформулированной ими концепции наряду с важностью проблемы строения воды обусловили большое значение работы Латимера и Родебуша. [c.13]

Способность атома водорода образовывать две химические связи была впервые обнаружена Ильинским и Бекетовым в 80-х годах XIX в. Позднее это свойство водорода рассматривалось Вернером и рядом других исследователей. Понятие о водородной связи утвердилось в науке лишь после работы Латимера и Родебуша (1920). Они воспользовались этим представлением, чтобы объяснить ассоциацию молекул воды [15]. [c.56]

Начиная с 1920 г., когда Латимер и Родебуш предложили концепцию водородной связи, ведутся горячие споры представляет ли собой водородная связь чисто электростатическое взаимодействие или она носит частично ковалентный характер. То, что сила водородной связи увеличивается с ростом электроотрицательности атомов, образующих водородную связь, доказывает, что электростатическая энергия представляет важную часть энергии водородной связи. [c.85]

Понятие водородная связь было впервые введено в 1920 г. Латимером и Родебушем [28] для объяснения свойств ассоциированных веществ (наиболее важное из них — вода). Атом водорода, содержащийся в группах О—И, N—И, Н—Р, Н—С1 и иногда в 5—И и С—Н, образует специфическую связь с атомами О, Ы, Р, С1 той же или другой молекулы [c.197]

Ассоциация осуществляется в основном за счет электростатического притяжения, в меньшей мере вследствие перекрывания орбиталей неподеленной электронной пары кислорода и орбитали водорода. Такое взаимодействие называют водородной связью (В. Ла-тимер, В. Родебуш, 1920). [c.286]

Наиболее надежны данные Родебуша и Диксона [3466, 3467], полученные двумя различными методами (метод определения температуры кипения и статический метод) и приводящие к значению ДЯ о = 47,0 ккал/г-атом. К такой же величине приводит расчет, осно- [c.940]

Таким образом, мольная энтропия (N = N0) двуокиси углерода при стандартных давлении (Р=1,0132-10 динкм ) и температуре (298,16° К) оказывается равной 298,16 = 37,39-Ь13,084-0,363 = 50,833 кал/молъ-град. Более подробные вычисления показывают, что 98,5% относительно малой колебательной составляющей энтропии приходится на долю деформационного колебания. Энтропия СО2 впервые была рассчитана Родебушем [14] и Баджером и Ву [15]. Они использовали слегка отличающееся значение момента инерции (/=70,6-10 ), а такн е более точный способ суммирования членов в сумме по состояниям и нашлп, что 1 д8, =51,07. С помощью косвенного метода (определяя энтропию СО2 из энтропий углерода и кислорода и свободной энергии образования двуокиси углерода) им удалось установить, что имевшиеся в то время экспериментальные данные приводили к весьма близкому значению энтропии, а именно около 50,5. Прямое калориметрическое определение выполненное нозже [16], привело к значению, равному 51,11, что превосходно согласуется с вычисленным значением, а также подтверждает величину, найденную косвенным путем. [c.415]

Родебуш, Диксон [3466, /1925 Кипения 1433—1601 21 47,0 0,02 [c.940]

Процесс образования центров кристаллизации можно рассматривать как с термодинамической, так и с кинетической точки зрения. Термодинамическая трактовка, впервые предложенная Гиббсом, была использована Родебушем при объяснении образования капель воды из водяного пара. Стремление сгустка молекул к росту (к уменьшению свободной поверхностной энергии) уравновешивается стремлением центра конденсации к диссоциации (к выигрышу энтропии) как раз при величине сгустка порядка 100 молекул. Для этого размера сгустка — критической величины центра конденсации — характерна максимальная свободная энергия, приходящаяся на 1 моль, следовательно, более мелкие сгустки молекул будут стремиться к диссоциации, а более крупные — к росту. [c.152]

В. Родебуш с сотрудниками [7, 8] считали, что образование перекиси водорода происходит через гидроксильные радикалы. Они предполагали, что первоначальной стадией образования перекиси водорода является конденсация радикалов ОН на холодных стенках приемной ловушки. Сконденсированные радикалы ОН затем могли рекомбинировать до перекиси водорода [c.41]

Нетрудно видеть, что последний механизм как бы объединяет основные представления, развитые, с одной стороны, Б. Родебушем, а с другой стороны, К. Гейбом и П. Гартеком. [c.42]

Для объяснения аномальных физических свойств некоторых соединений Латимер и Родебуш в 1920 г. высказали предположение об ассоциации отдельных молекул и о взаимной связи их посредством водородных атомов. Например, ассоциацию молекул этилового спирта эти авторы представляют следующим образом [4] [c.173]

Фон Вартенберг и др. [92—94] измерили температуру кипения большого числа галогенидов. Бартон, Блюм и др. [95, 96] улучшили этот метод, устранив перегрев медленным продуванием азота через расплав. Этот метод пригоден для измерений давления пара выше 10" атм. Полустатический метод определения давления пара был предложен Родебушем и Диксоном [97]. [c.246]

Для объяснения аномальных физических свойств некоторых соединений в 1920 г. Латимер и РодебуШ высказали предположение об [c.158]

Не описывая подробно эту и последующие работы (Зандер и Дамкёлер, 1943 г. Кларк и Родебуш, 1953 г.), отметим лишь, что они удовлетворительно подтверждают теорию. Разумеется, очень важно, чтобы в системе предварительно пе было никаких центров конденсации, на которых, как мы увидим далее, капли образовывались бы гораздо легче. Такая очистка легко осуществляется в камере Вильсона путем многократной конденсации при этом все конденсационные ядра, имеющиеся в газовой фазе, постепенно осаждаются, а критическое пересыщение, при котором начинается образование новой фазы, возрастает. Когда последнее достигает своего максимального значения, которое уже не меняется при повторной конденсации, можно считать, что очистка системы достигнута и налицо процесс фазообразования без участия конденсационных ядер. [c.98]

Мур и Уинмилл (1912 г.) обнаружили существование связи особого типа — водородной связи. Исследование этой связи было продолжено Латимером и Родебушем (1920 г.). [c.19]

ОН . Впервые две полосы (О—О и 1—0), принадлежащие молекуле ОН" , были обнаружены Родебушем и Валем [3470] в ближней ультрафиолетовой области спектра безэлектрод-ного разряда в присутствии паров воды. Позже Лумис и Брандт [2646] в тех же условиях получили на приборе с дисперсией 1,25 А/жж еще две полосы (О—1 и 1—1) с разрешенной тонкой структурой. На основании анализа вращательной структуры и аналогии с изоэлектрон-ной молекулой ЫН Лумис и Брандт пришли к заключению, что эти полосы соответствуют переходу Л П — где П-состояние является обращенным состоянием, спин-орбиталь- [c.217]

На основании измерений теплоемкости магния, проведенных Клузиусом и Вон [1137] (11—229° К) и Истманом и Родебушем [1442] (74—289° К), Келли [2364] рекомендовал значение 52 8,1б = 7,77 + 0,05 шл1г-атом -град. [c.820]

Известным доводом в пользу этой схемы могли бы служить, далее, экспериментальные данные Родебуша и Валь [1078], которые, осуществив опыт Штерна — Герлаха, не обнаружили атомов О в газе, поступающем из безэлектродгюго электрического разряда в парах воды, так же как не нашли и молекулярного кислорода (который мог образоваться в результате рекомбинации атомов О) в самой зоне разряда (см. также Роллефсон и Бартон [1081] 6—7). В противоположность этому 2 на основании измерений выхода СО2, образующейся при введении окиси углерода в струю газа, поступающего из разряда в парах воды (при применении разрядной трубки обычного типа с алюминиевыми электродами), а также на основании наблюдения воздушного послесвечения, возникающего при введении окиси азота в эту струю и обусловленного процессом [653, 654, 50, 104] [c.352]

При 25° С изотерма имеет более сложную и необъяснимую без добавочных предположений форму в области разбавленных растворов эндотермичность растворения, напротив, убывает и вблизи г 0,2 наблюдается экстремум. После этого участок до почти горизонтален, а далее, вплоть до насыщения, эндотермичность плавно увеличивается, как и при 10° С. До известной степени прямолинейные зоны при обеих температурах можно, как и в предыдущих случаях, рассматривать как отражение возникновения в основном молекулярных растворов. При таком допущении следует полагать, что в ацетоне условия для образования термодинамических эквивалентных структур замещения по стерическим или иным причинам менее благоприятны, чем в метаноле. Но поведение ацетоновых растворов в зоне больших разбавлений требует особых объяснений. Л. П. Жилина, основываясь на спектральных исследованиях Бас-велла, Дейтца и Родебуша [41], полагает, что в твердом и недис-социированном в растворе состоянии HPi находится в фенольной [c.261]

Книгу, посвященную водородной связи, уместно начать с этого удивительно правильного описания структуры воды, которое было дано Лати-мером и Родебушем 40 с лишним лет назад [1201]. Поразительно, что каждое слово этого описания остается приемлемым и в свете современных химических знаний. Однако истинное историческое значение их работы состоит в том, что они впервые вторглись в пограничную область химии, которая и в наше время остается недостаточно ясной. Это область взаимодействий, промежуточных между химическими связями и гораздо более слабыми, менее специфичными взаимодействиями, которые заставляют любое вещество превращаться в жидкость при достаточно низкой температуре. Обсуждению водородной связи следует предпослать рассмотрение этих двух крайних случаев . [c.11]

Действительно, среди бумаг Уэнделла М. Латимера была найдена заметка, что первая реакция Льюиса на ныне хорошо известную статью Латимера и Родебуша была отрицательной на том основании, что Н-связь противоречит правилу октетов. [c.13]

Впервые эти особенности отметил Р. Фрейман, исследовавший ИК-спектры растворов спиртов в СС [716]. В течение нескольких последующих лет было установлено, что эти изменения указывают на сдвиг равновесия Н-связи и могут служить источником информации о нем . Особенно важными были ранние работы Эррера и Молле, Кинси и Эллиса, Фокса и Мартина и Басуэла, Мейкока и Родебуша. Многие из более поздних работ по исследованию концентрационной зависимости, в частности имеющие отношение к термодинамическим свойствам, будут рассмотрены ниже в этой главе. [c.74]

Знание состава перекисно-радикальных конденсатов позволяет более обоснованно наметить конкретный механизм низкотемпературного образования перекиси водорода. Во-первых, становится совершенно очевидным, что механизм Родебуша, имевший широкую известность в 30-х годах, и механизм Бадипа-Уинклера, которые не учитывают первичного состава перекисно-радикальных конденсатов, не верны и их следует отвергнуть. Остаются либо схема Охара, либо схема Некрасова, Кобозева и Еремина, которые учитывают первичный состав, включают в себя по существу одни и те же стадии, но различаются тем, какой участник реакции первоначально адсорбируется на холодной поверхности. Согласно цервой схеме, как уже отмечалось, на холодной поверхности первоначально адсорбируются атомы водорода, вторая схема предполагает первоначальную адсорбцию молекулярного кислорода. По нашему мнению, более правильна вторая схема. [c.43]

Гопке и Сирс [72а] изучили давление насыщенного пара кристаллического 1,4-ди-яг/7еот-бутилбензола в пределах 12—52°С двумя методами статическим методом с манометром Родебуша и методом эффузии. Температура измерялась с точностью 0,1—0,2° С. Исходный углеводород, очищенный перекристаллизацией из этанола и последующей сублимацией в вакууме, имел температуру кристаллизации 76,5—76,8° С. [c.266]

Среднее отклонение значений, вычисленных с помощью уравнения (171а), от значений, найденных статическим методом с манометром Родебуша, равно 1,9%, а от значений, найденных методом эффузии, 3,4%. [c.266]

Заметные количества атомарного хлора были впервые получены в 1933 г. с помощью диссоциации в электрическом разряде. Родебуш и Клингельгефер подвергали хлор, при давлении в 1 мм, действию безэлектродного разряда. Шваб и Фрисс применяли тлеющий разряд между электродами с разностью потенциалов в 4000 вольт. Наличие свободных атомов они обнаруживали спектрографически. Эти авторы нашли, что средняя продолжительность жизни атомарного хлора при комнатной, температуре и давлении в 0,1 мм составляет 3- 10— сек., и поэтому до тех пор, пока произойдет рекомбинация, хлор в среднем может раз двенадцать столкнуться с сухими стеклянными стенками реакционного сосуда. Многие металлические поверхности вызывают быструю рекомбинацию атомов хлора с выделением тепла. Платиновая поверхность является очень плохим катализатором этого процесса, а газовый уголь, наоборот, — очень эффективным катализатором. По данным Родебуша и Клингельгефера, превосходным материалом для обнаружения, атомарного хлора является полированная серебряная фольга, так как при действии атомов хлора она мгновенно становится белой, а при действии молекул хлора не изменяется. [c.110]

Они показали, что если осветить быструю струю газообразного хлора и затем впустить ее в зачерненный сосуд, содержащий водород, то в полной темноте образуется хлористый водород. Родебуш и Клингельгефер впускали в водород свободный атомарный хлор и оценили, что только одно столкновение типа (2), из примерно, 10 столкновений приводит к химической реакции. На основании измерений скорости реакции, произведенных при различных температурах, они нашли, что реакция (2) требует энергии активации около 6,1 ккал (+ 1 ккал). [c.110]

Предположение об образовании водородной связи в системах, состоящих из хлороформа и электронодонорного вещества, было доказано измерениями инфракрасных спектров. Первые работы такого рода опубликовали Горди [77] и Родебуш [78]. Впоследствии были выполнены аналогичные исследования с дейтерохлороформом [79, 80], Он имеет то преимущество перед обычным хлороформом, что позволяет избежать перекрывания частот в инфракрасных спектрах некоторых веществ с частотой СН-связи хлороформа. В присутствии электронодоно-ров разной силы последняя смещается неодинаково. Интенсивность поглощения D-связи дейтерохлороформа в разных электронодонорных растворителях, включая бензол и мезитилен, значительно повышена, что тоже свидетельствует об образовании водородной связи [81]. [c.289]

Одно из наиболее ранйих наблюдений полос поглощения гидроксильных групп в спектрах образцов минералов относится к исследованию монтмориллонита Басвеллом, Кребсом и Родебушем [c.287]

Органическая химия (1990) -- [ c.286 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.11 , c.13 , c.66 , c.74 , c.253 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.77 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.71 , c.233 , c.234 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.21 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.222 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.346 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.490 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.241 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология