Кислород у места связи

Можно предположить, что процесс анодного растворения металла состоит из следующих 4-х стадий 1) соединение поляризованных молекул кислоты группами ОН с поверхностными атомами металла и группами N02 с ионами кислорода поверхностного окисла металла 2) разрыв молекул кислоты по месту связи этих групп 3) образование из молекул поверхностного окисла и ионов N0+ комплексных катионов РегОз 0+ а из ионов 0Н и поверхностных атомов металла — новых молекул поверхностного окисла и переходящих в раствор протонов [c.17]

Еще больше СО содержит т. н. водяной газ, состоящий (в идеальном случае) из смеси равных объемов СО и На и дающий при сгорании 2800 ккал/м . Газ этот получают продуванием водяного пара сквозь слой раскаленного угля, причем около 1000 °С имеет место взаимодействие по уравнению НаО + С + 31 ккал = СО + На. Так как реакция образования водяного газа идет с поглощением тепла, уголь постепенно охлаждается и для поддержания его в раскаленном состоянии приходится пропускание водяного пара чередовать с пропусканием в газогенератор воздуха (или кислорода). В связи с этим водяной газ содержит приблизительно СО — 44, На — 45, СОа — 5 и N3 — 6%. Он широко используется для синтезов различных органических соединений. По этому вопросу имеется обзорная статья . [c.513]

Воздействие свободного радикала на первичный и вторичный спирты происходит в результате отнятия водорода при связи углерод — водород, а не по месту связи кислород — водород [102] [c.221]

Кислородосодержащие органические соединения окисляются обычно при более низких температурах, чем предельные углеводороды с тем же количеством углеродных атомов в молекуле. Как известно из органической химии, окисление органических соединений в первую очередь и легче всего начинается по месту связи с кислородом. [c.72]

КИСЛОРОД у МЕСТА СВЯЗИ [c.369]

Компоненты газовых сред, например кислород, могут избирательно ослаблять [13, 363] кратные связи в сетках и вызывать механически активированный окислительный распад по месту связей, более прочных в отсутствие соответствующей газовой среды. [c.155]

В. В. Марковников, вопреки общепринятому мнению, что гекса-фенилэтан должен обязательно являться устойчивым веществом, высказал мысль, что связь между атомами углерода в остатке этана должна быть сильно ослаблена наличием в гексафенилэтане шести фенильных радикалов, а потому вещество, описанное Гомбергом под названием трифенилметила, вполне может быть и настоящим гексафенилэтаном, распадающимся при реакции с иодом, кислородом н пр. по месту связи двух остатков трифенилметила. [c.437]

Компоненты газовых сред, например кислород, могут избирательно ослаблять Э 23 кратные связи в сетках и вызывать механически активированный окислительный распад по месту связей, [c.118]

Наибольшее применение нашли способы, основанные на применении веществ, способных к окислительной полимеризации, в частности простых аллиловых эфиров, которые вводят в состав полиэфира, мономера или того и другого компонента. Механизм отверждения покрытия в этом случае, по-видимому, аналогичен отверждению высыхающих масел. При воздействии кислорода воздуха сначала образуется гидроперекись по месту расположения метиленовой группы аллилового эфира, которая активируется двойной связью и кислородом эфирной связи [c.114]

Сера и кислород находятся в одной группе периодической системы элементов Менделеева, что, с одной стороны, обусловливает некоторые общие их свойства и некоторую аналогию при взаимодействии с углеводородами, с другой стороны, имеет место различие в свойствах серы и кислорода в связи с разным числом вакантных орбиталей, принимающих участие в образовании соединений. Сера является менее электроотрицательным элементом, чем кислород. [c.351]

Легко окисляются кислородсодержащие органические соединения по месту связи с кислородом. [c.110]

Как полагают большинство авторов, в молекуле углеводорода первичной атаке подвергаются метильные группы и кислород внедряется по месту связи С—Н, хотя в химической и биохимической литературе на этот счет нет единого мнения [13, 80, 84]. В качестве первых продуктов окисления как химики, так и биохимики называют гидроперекиси, после распада которых по связи О—О образуются спирты. [c.39]

В эластичной резине молекулы каучука в отдельных местах связаны посредством атомов серы или кислорода или непосредственными валентными связями с другими молекулами. Такая пространственная сетчатая структура, характеризуемая наличием поперечных связей, несколько усложняет общую картину деформации молекул каучука при растяжении тем, что растяжение одной молекулярной цепи вызывает напряжения в соседних молекулярных цепях. Поэтому способность к упругому восстановлению деформированного вулканизованного каучука значительно выше и эластические свойства его более высоки, чем у невулканизованного. [c.101]

Алюмосиликатный каркас эпистильбита, изображенный на рис. 2.79, построен из таких же цепей 5-членных колец, как и предыдущие структуры, но соединены эти цепи другим способом [165, 166]. Именно этим можно объснить морфологию и совершенную спайность кристаллов эпистильбита и близость его рентгенограмм к рентгенограммам дакиардита. Катионы Са " и Ка" занимают места па стенках полостей и координируются с несколькими атомами кислорода каркаса и с молекулами воды, находящимися в каналах. Предпочтительная локализация катионов на таких местах связана с тем, что ближайшие к ни>[ тетраэдры заняты ионами [c.136]

Рассматривая геометрию молекулярной складки, Паризо [17] считает, что единственной возможностью деформации макромолекулы является вращение вокруг кислорода полуацетальной связи. Возможно, что в месте складки связь осуществляется с помощью 7-глюкозпого звена (г (гг-формы). Расстояние между ветвями складки [c.10]

Образование Н—00—Н возможно лишь при реакции взаимодействия с кислородом, реагирующим в условиях, при которых возможно образование радикала К, например при комнатной температуре лишь при диссоциации углеводорода. Однако при высоких температурах диссоциация на радикалы и присоединение радикалов по приводимой выше схеме является проблемой почти для всех органических веществ. Риче подчеркивает, что внедрение кислорода между углеродом и водородом при умеренных температурах можно предвидеть для всех веществ, у которых имеет место активация >тлерод—водородной связи по причине особой молекулярной структуры. Риче отмечает, что большей частью действие кислорода сильно отличается от действия озона кислород во многих случаях не действует на органические вещества по двойной связи очень часто вместо двойной связи он входит по связи углерода с водородом в соседстве с кислородом. Двойная связь может присоединять кислород, несмотря на то, что она активирует связь углерода с водородом. Алкильные группы обычно трудно окисляются соседство ароматической группы (толуол) или кислородных атомов (спирты, эфиры) может активировать реакцию (присутствие этиленовой группы оказывает аналогичное действие). Тетралин и циклогексен окис-ля отся, как известно, в перекиси (I) и (И). [c.580]

Как показали наши исследования совместно с Е. А. Терентьевой, своеобразие состава комплексов р. з. э. состоит в том, что они соединяются с молекулами комплексообразующего реагента только через атомы кислорода и азота (комплексы р. з. э. с карбоновыми кислотами, аминами и комплексо-нами). Такие типичные для ранее известных комплексов лиганды, как сера или хлор, в комплексах р. з. э. не встречаются. Это обусловлено уже упоминавшимся чисто электростатическим характером комплексов р. з. э., в которых отсутствуют связи гомеополярные, а имеют место лишь чисто координационные связи. Естественно поэтому, что р. з. э. образуют комплексы с кислородом — атомом малого радиуса, имеющим три взаимонасыщенные пары электронов. Отсюда вытекает и установленная упомянутыми авторами несколько меньшая (по сравнению с кислородом) прочность связи р. з. э. с атомами азота, обладающего двумя парами электронов. Отсутствие комплексов р. 3. э. с фторсодержащими соединениями, вероятно, объясняется очень малым произведением растворимости фторидов р. з. э. в водных растворах, в то время как в литературе описаны комплексы фторидов р. з. э. со фторидами щелочных металлов в расплавах. [c.275]

Ряд исследователей, в частности Бакстер и Занетти - , МакБрайд и Кольтгоф 30, подробно изучили влияние экспериментальных условий на стехиометрию реакции оксалата с перманганатом. Серьезным источником ошибок являются потери кислорода в связи с разложением перманганата в местах его скопления. В какой степени будет происходить разложение перманганата — зависит от температуры, скорости его добавления, быстроты перемешивания, концентрации реагентов и от кислотности. Эта ошибка погашается ошибками, обусловленными разложением щавелевой кислоты [c.401]

У несимметрично построенных триалкилбензолов атака кислорода направлена пренеде всего на а-углеродный атом наиболее удаленного радикала, нанример в 1,2,4-триизопропилбензоле на радикал в положении 4. При наличии в бензольном ядре двух и трех радикалов с третичными а-угле-родными атомами обычно атака кислорода направлена на а-углеродный атом большего алкильного радикала. Введение метильной группы в пара-положение к алкильному радикалу с третичным а-углеродным атомом понижает окисляемость, что видно при сравнении скоростей окисления изопропилбензола и и-цимола, втор.бутилбензола и тг-втор.бутилтолуола. Последний по скорости окисления приблин ается к метилбензолам. Такая же картина, но в еще более резко выран<енной форме, наблюдается и для парафиновых углеводородов, в ряду которых наиболее трудно окисляется связь С—Н у метана и метильного радикала. При наличии по соседству с а-углеродным атомом двойной связи автоокисление облегчается. Атака кислорода в данном случае будет направлена по месту связи С—Н углеродного атома, находящегося в а-положении по отношению к двойной связи. [c.497]

По-видимому, к молекулам групп В, С и D можно также соответственно отнести органические катионы, анионы и цвиттерионы. Очевидно, что электронная плотность молекул В, С, D может быть качественно оценена в рамках представлений об электронных смещениях в молекуле, связанных с взаимным влиянием атомов или используя некоторые экспериментальные методы, например ПМР [49]. Однако существенную роль играет и стерическая доступность функциопальньрг групп при адсорбции, например кислород тетрагидрофурана, спиртов, карбонильных групп легче взаимодействует с силанольным гидроксилом, чем кислород эфирной связи [50]. Между молекулами групп А, В, С и D во всех случаях проявляется неспецифическое взаимодействие. Дополнительное к нему специфическое взаимодействие будет иметь место между молекулами, относящимися к группам В и С, В и D, С и D, D и D. Специфические дипольные взаимодействия будут также между молекулами групп В и В, С и С. Сопряжение связей приводит к выравниванию электронной плотности в молекулах и ос.лаблению вследствие этого их способности к специфическому взаимодействию. Например, энергия адсорбции пиридина и фурана, у которых соответственно атомы азота и кислорода сопряжены с С=С-связями, соответственно ниже, чем для триэтиламина и тетрагидрофурана, где такого сопряжения нет и неподеленная пара электронов полностью локализована на атоме азота и кислорода. [c.72]

Реакция (27) может иметь место прн благопр пятпых стернческих условиях, когда молекула кислорода атаггует связь олово—олово в молекуле гексаэтилдиолова со стороны расположения алкильных радикалов. Последппе препятствуют димеризации вновь образовавшихся радикалов. [c.177]

Доказано экспериментально, что продуктом окислительного крекинга п. додекана С . Пз являются ундециловый спирт и формальдегид додецилового спирта при этом вовсе не получается. Отсюда следует, что окислительный крекинг п. додекана протекает по месту связи между Си и j2, с отщеплением и окислением метильной группы. При массовом образовании соответствующих радикалов из додекана, т. е. iHgg и СНд, их последующее соединение через кислород может привести к образованию различных перекисей, а именно [c.564]

По поводу механизма образования гидроперекиси жирной кислоты мнения пока еще расходятся. В соответствии с результатами современных исследований, по-видимому, при обычной температуре происходит преимущественно внедрение кислорода по месту связи С—Н, а при высокой температуре—по месту двойной связи. Структурирование молекул жирной кислоты может происходить за счет перекисных групп, которые, как в линоксине (стр. 463), могут образовывать эфирные связи. Однако для пленкообразова-ния большее значение имеет полимеризация по двойным связям, инициируемая перекисным катализатором. Как уже указывалось, в жирных маслах имеется и бутадиеновая конфигурация, поэтому здесь, как и в каучуке, образуется сетчатая структура. Присоединение олефинов к остаткам жирных кислот, имеющих НОО-группы, может привести к образованию боковых цепей и сетчатой структуры (см. привитые сополимеры, стр. 441). [c.461]

Выше мы обсуждали возможность обратимого комплексирования хлорофилла с кислородом в связи с механизмом выцветания хлорофилла, и был сделай вывод, что такое комплексирование возможно. Очевидно, если бы оно наблюдалось, то кинетика сенсибилизированных хлорофиллом самоокислений сильно бы изменилась в этом случае механизмы Ба1 или Б 1 заняли бы место рассмотренных ранее механизмов, которые основывались на столкновениях молекул t hl, гСЫ, rS или гА со свободными молекулами кислорода. [c.527]

Вода (мол. вес 18) кипит даже при более высокой температуре, чем метиловый спирт, несмотря на то что она имеет меньший молекулярный вес. Согласно современным представлениям, жидкая вода имеет постоянно изменяющуюся систему водородных связей между отдельными молекулами. Спирты потеряли одну из кислород — водородных ковалентных связей, имевшихся в мо лекуле воды. Кислород — водородная связь очень полярна, и поэтому между отдельными молекулами спирта становится возможным образование водородной связи. Однако эта водородная связь не может образовываться в трех направлениях от одной молекулы, как это имеет место в молекуле воды (фиг. 63). Поэтому молекулы спирта связаны друг с другом не так прочно, как молекулы воды. И хотя молекулы спирта довольно полярны, их полярность меньше полярности молекул воды. [c.202]

Длины связей 8 — С в координированных 0М80-группах не отличаются от аналогичных величин в свободной молекуле лиганда. Расстояние 8 — О в Ре-соединении (1,541 А) на 0,032 А больше, чем в молекуле 0М50, тогда как в Рс1-соединении, где имеет место связь Рё — 8, расстояние 8 — О остается без изменения. Этот результат свидетельствует, по-видимому, о том, что при координации 0М80 через атом кислорода происходит некоторое уменьшение порядка связи 8 — О. [c.113]

Очень интересный результат был достигнут при фторировании органических окисей. Во всех случаях сохранялась структура исходного кислородсодержащего циклического соединения и с хорошими выходами образовывались перфторированные окиси 2. Лишь при электрофторировании 1,4-диоксана наблюдается дециклизация по месту углерод-углеродной связи и образование перфторированного эфира гликоля . Этот результат, а также некоторые данные по фторированию эфиров указывают, что углерод-углеродная связь во фторированных эфирах является менее прочной, чем кислород-углеродная связь. [c.361]

На рис. 1.13, в изображена двухмерная модель строения натриевого стекла. Избыточный кислород, вводимый в стекло при добавлении НагО, занимает места в сетке, в результате чего часть кислорода оказывается связанной только с одним атомом А. Такой кислород, называемый немостиковым, может быть представлен в виде субионов 0 . Ионы Ма+ расположены в полостях сетки в непосредственной близости к субионам немости-кового кислорода и связаны с ним кулоновскими силами. [c.56]

Некоторые соли металлов катализируют термическую деструкцию трехмерных полисилоксанов. Соли металлов с постоянной валентностью вызывают иптенсивный распад полимера по месту связи кремний—кислород. Неорганические соединения металлов, способных давать [c.66]

Не всегда щелочной гидролиз затрагивает фосфор-кислород-ную связь фосфатов, так при гидролизе р-цианэтилфосфатов имеет место иной механизм [c.156]

По существенным признакам, вытекающим из структуры молекул, азиновые красители показывают близкое родство и большое сходство с предыдущими группами оксазинов и тиазинов. Разница сводится к тому, что место связующего атома кислорода или серы в азинах занимает азот. В способах получения азиновых произ- [c.432]

Рао и Лал [11, 12] усомнились в справедливости этих выводов, отметив, что первоначальное значение Кт получено исходя из. ошибочного значения Кп и что исправленное среднее значение Кт, гораздо выше для взаимодействия 1 1 2п(П) с имидазолом. Более того, их собственные исследования с применением электрофореза и полярографии [11, 12] показали, что приблизительно в двух местах 2п(И) связывается сильнее, чем в остальных, и что величины сродства только более слабых связывающих центров совместимы с образованием комплекса 2п(Н) —имидазол состава 1 1. На основе наблюдаемого выделения одного протона при связывании каждого из двух первых ионов 2п(И) при pH 6,6 эти авторы предположили, что каждый из двух наиболее сильных центров связывания 2п(П) состоит из имидазольной группы и карбоксильной группы боковой цепи или из имидазольной группы и карбонильного кислорода пептидной связи. Здесь уместно заметить, что эти два наиболее сильных центра связывания 2п(П) по-видймому, не идентичны двум наиболее сильным центрам связывания Си(П) (разд. 4.5), так как вытеснение протона Си (И) и 2п(П) из этих наиболее сильных центров связывания протекает по-разному [12] и высокая концентрация 2п(И) не блокирует взаимодействие Си(Н) с местом, где она прочнее всего связывается. [c.281]

Сложный характер суммарного процесса ионизации кислорода создает значительные трудности при исследовании его кинетики и механизма. В настоящее время наиболее детально изучено восстановление кислорода на ртутном и угольном (нирографитовом) электродах. Характерной особенностью этих электродов является полное отсутствие (ртуть) или очень низкое (несколько процентов на угольном электроде [107, 108]) заполнение их поверхности хемосорбированным кислородом в области потенциалов, близких к стационарному. Это указывает на их относительно малое сродство к кислороду, в результате чего при стационарном протекании электрохимической реакции адсорбция молекулярного кислорода не сопровождается его диссоциацией. Прямое экспериментальное доказательство этого факта было получено в работе [80]. С помощью изотопа Of показано, что в щелочном растворе вся перекись водорода на угольном электроде образуется из молекулярного кислорода, и связь О—О в процессе электровосстановления последнего не разрывается. Следует, однако, отметить, что в условиях длительной выдержки кислорода на угле связь О—О расщепляется, и атомарно адсорбированный кислород восстанавливается до воды. Аналогичное явление имеет место и при нестационарном процессе [109]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология