Альдегиды по Кижнеру Вольфу

Восстановление альдегидов и кетонов (реакции Кижнера — Вольфа и Клемменсена) [c.409]

Еще один метод превращения альдегидов и кетонов в родоначальные углеводороды основан на взаимодействии сильных щелочей с гидразонами (разд. 7.1.4, А) (реакция Кижнера — Вольфа) [c.133]

Еш.е один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру— Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200°С в автоклаве в присутствии натрия или алкоголята натрия, то отщепляется азот и карбонильное соединение переходит в углеводород [c.125]

Помимо синтетического значения эта реакция интересна тем, что представляет собой новый вариант восстановления альдегидов и кетонов по Кижнеру — Вольфу. [c.115]

Альдегиды хинолинового ряда вступают в реакцию Перкина (стр. 214) Они также могут быть восстановлены в метилхинолины по методу Кижнера— Вольфа [587]. Реакции с магнийорганическими соединениями протекают нормально с образованием карбинолов [588, 589]. При взаимодействии с аминами образуются шиффовы основания, которые при восстановлении дают амины. Выход в случае бензиламина низкий 576, 577, 590]. [c.131]

Алкилированные производные пиррола можно также получить исходя из альдегидов или кетонов пиррола восстановлением по методу Кижнера—Вольфа. [c.613]

Восстановление по Кижнеру —Вольфу . — Этот метод открыт независимо Кижнером (1911) и Вольфом (1912). Кетон (или альдегид) превращают в гидразон, который нагревают в запаянной трубке или в автоклаве с этилатом натрия в среде абсолютного спирта (Вольф) или постепенно прибавляют к нагретому едкому кали, иногда содержащему мелко раздробленную платину, причем образующийся углеводород отгоняется (Кижнер) [c.512]

Эта замечательная реакция, открытая Н. М. Кижнером в 1910 г. (иногда неправильно называемая реакцией Кижнера— Вольфа), оказывается чрезвычайно полезной при выяснении строения многих веществ. Она позволяет переходить от альдегидов и кетонов к соответствующим углеводородам [c.249]

Еще один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру—Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200 °С в автоклаве в присутствии натрия или алкого- [c.132]

КИЖНЕРА — ВОЛЬФА РЕАКЦИЯ — восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов в метиленовую группу. Для этого восстанавливаемое соединение переводят в гидразон, к-рый разлагают нагреванием в присутствии оснований [c.278]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

Прямой переход со второго уровня окисления на нулевой уровень легче всего осуществим для карбонильных производных либо через стадии образования тиоацетатей и их гидрогенолиза (см. выше), либо по классической реакции Кижнера-Вольфа путем обработки гидразином в присутствии сильного основания. Препаративно важной является также возможность превращения альдегидов и кетонов в алкены путем восстановительного расщепления тозилгицраэоноп под действием метитлития (реакция Шапиро) [19т]. Как показано на схеме 2.63, нспосрелствснным результатом реакции являет- [c.151]

Восстйновленис альдегидов и кетонов до соответствующих углеводородов проводят чаще всего по методу Клемменсена. В тех случаях, когда по каким-либо причинам этот метод пе дает хороших результатов, можно применять метод Кижнера — Вольфа.. Сущность его заключается в восстановительном разложении гидразонов ти семикарбазонов в присутствии щелочных катализаторов [1, 2] Еще до открытия Кижнера и Вольфа были известны случаи такого разложения гидрачоноп при нагревании нх приблизительно до 200° с гидразингидратом без прибавления щелочей [3]. Эта реакция, однако, ие имеет общего характера, так как к соединениям, восстанавливающимся без щелочного катализатора, принадлежат производные флуорена и некоторые другие [4], [c.272]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

КИЖНЕРА — ВОЛЬФА РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую нагреванием их гидразонов в присут. сильных оснований [c.255]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Альдегиды ряда карбазола—точнее 9-алкилкарбазол-З-альдегиды—впервые были получены при обработке 9-алкилкарбазолов N-мeтилфopмaнилидoм и хлорокисью фосфора [1086]. Эти альдегиды могут быть легко восстановлены по способу Кижнера—Вольфа (через гидразоны) в 3-метилпроизводные так же легко они вступают в реакции электрофильного замещения в положение 6. [c.252]

Если входящая группа является отрицательной, то занимает опять-таки противоположное а-положение. Нитрование фуран-З-альдегида ацетилнитратом дает 5-нитрофуран-З-альдегид [91], который может быть восстановлен по реакции Кижнера—Вольфа в З-метил-5-нитрофуран (ХХП). Структура соединения ХХП доказывается синтезами XXI—XXII, а также тем, что соединение ХХП не идентично с соединением XXIV, полученным нитрованием 3-метилфурана. Однако не имеется никаких данных о том, что нитрогруппа в соединениях ХХП и XXIV не занимает свободного 8-положения. [c.119]

Ароматические субстраты. Палладий на носителе неэффективен для восстановления алифатических карбонильных соединений, однако палладий на угле является наилучшим катализатором гидрирования ароматических альдегидов и кетонов. Основной недостаток этого катализатора связан с гидрогено-лизом, в результате которого образующийся спирт превращается в углеводород. Палладий обычно промотирует гидрогепо-лиз (см. также разд. 7.8). Гидрогенолиз с использованием палладия дает хорошие выходы продуктов в мягких условиях и может конкурировать с более известным восстановлением по Клемменсену или Кижнеру—Вольфу [схемы (7.75), (7.76)] [93, 94]. [c.284]

Gabriel модификация Габриеля (использование фталевого ангидрида вместо ароматического альдегида в реакции Перкина) Gardner модификация Гарднера (использование тризтаноламина в качестве растворителя в реакции Кижнера—Вольфа) [c.330]

Существуют два превосходных метода восстановления карбонильных групп в метиленовые. Спирты, которые неспособны восстанавливаться в ус.ловиях этих реакцш , ие являются в них промежуточными продуктами. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу альдегид или кетон сначала [c.445]

Метод Кижнера — Вольфа. Превращение альдегидов и кетонов в углеводороды по методу Кижнера — Вольфа (ОР, 4, 378) основано на образовании гидразонов, которые затем подвергаются каталитическому разложению нагреванием в присутствии щелочи 1). [c.499]

Наконец, кислоты можно превратить в альдегиды через льфонилгидразиды. Эта так называемая реакция Мак-Фаде-— Стивенса явно имеет определенные общие черты с реак-1ей Кижнера — Вольфа (разд, 8,4.3,2). Однако выходы чаще [c.197]

Имеются три пути восстановления карбонильной группы альдегида или кетона прямо до группы СНг. Реакция Клемменсена проводится в сильнокислых условиях с использованием цинка и концентрированной соляной кислоты, а реакция Кижнера — Вольфа — в сильноосновных условиях, а именно с гидразином и концентрированной щелочью (рис. 8.46,а). Выбираемый метод зависит от устойчивости остальной части молекулы в этих условиях. Более мягким способом является превращение в тиоаце-таль или тиокеталь с последующим десульфированием водородом, адсорбированным на никеле Ренея (тонко размельченном порощке металлического никеля) (рис. 8.46,б). [c.197]

Исчерпывающее восстановление ацильных групп в Алкильные происходит при действии амальгамы цинка, в хлороводородной кислоте (восстановление по Клемменсену) и при разложении гидразонов альдегидов и кетонов в присутствии щелочей (реакция Кижнера —Вольфа). Восстановление водородом в. присутствии палладия на угле может успешно конкурировать, с этими реакциями [212]. Так, нагревание 3-(4-метоксибензо-ил)пропионовой кислоты (47) в уксусной кйслоте в присутствии палладия на угле при 60 С под давлением На 3 МПа дри-водит к 4-(4-метоксифенил) масляной кислоте (48) с выходо. 75%. Ацетофенон восстанавливается в этилбензол в сходных условиях [1082], [c.573]

Расщепление гидразонов по Кижнеру—Вольфу (1911) — широко используемый непрямой метод восстановления карбонильной группы до метиленовой [О. Р., 4, 378 Ноизе, 2 изд., стр. 228 (1972) Aпg. СЬ. I. Е., 7, 120 (1968)]. Метод заключается в обработке гидразона, который образуется промежуточно и не выделяется, едким Кали в высококипящих растворителях, например в высших этиленгликолях (модификация Хуанг — Минлона, 1946). Несмотря на жесткие условия, эта реакция применима к альдегидам. Проведение ее существенно облегчается при использовании апротонных биполярных растворителей, таких, как ДМСО. [c.216]

НИИ молекулы азота от аниона RN , приводящем к образованию карбаниона последний протонируется за счет растворителя [181. Возможность такого разрыва на поздней стадии реакции Кижнера — Вольфа подтверждается двумя следующими аналогиями. Во-первых, при действии оснований на арнлсульфонгидразиды, обычно приводящем к отщеплению молекулы азота и образованию альдегида (реакция МакФедайна — Стивенса) [19], в некоторых случаях образуются ароматические углеводороды [20]. Во-вто-рых, арилгидразины легко окисляются с образованием ароматических углеводородов [21]. [c.176]

Реакция Кижнера —Вольфа. Из методов косвенного восстановления карбонильной группы до метильной или метиленовой наиболее применяемым является метод Кижнера (1911 г.). Он заключается в превращении альдегидов и кетонов (алифатических, алициклических и ароматических) вгид-разоны (алкилиденгидразины) и в разложении последних с выделением азота при нагревании с твердым едким кали (едкое кали сплавляют в серебряной чашке и к нему прибавляют, в качестве катализатора, немного платины, высаженной на кусочках глиняной тарелочки) [c.129]

Важной реакцией гидразонов является реакция Кижнера— Вольфа ее мо кпо осуществить нагреванием гидразона альдегида или кетона (а также смеси альдегида или кетона с гидразином) с едким натром или алкоголятом патрия при 160—180 (иногда в автоклаве) (Н.М. Кижнер, 1911 г. Л. Вольф, 1912 г.) [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология