Серный этиловый эфир

При низких температурах простые эфиры с трудом реагируют с концентрированной серной кислотой. При продолжительном нагревании происходит разложение этилового эфира с образованием этилсерной кислоты [187]. [c.36]

Из окиси этилена, при взаимодействии ее с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты, намечено получать этиловый эфир этиленгликоля, так называемый этилцеллозольв, который, как указывалось выше, применяется для растворения нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы. [c.319]

Сырье установки алкилирования не должно содержать также примеси бутадиена и этилена. Этилен образует стабильные сложные этиловые эфиры с серной кислотой и действует как разбавитель кислоты. Бутадиен может или подвергаться алкилированию изобутаном, или [c.66]

Для получения 1 т спирта на абсорбцию идет около 2 т концентрированной серной кислоты, а затем приходится упаривать уже 4 т разбавленной кислоты. Такой кислотооборот осложняет производство и вызывает значительные трудности из-за сильной коррозии и тял елых условий труда. По сернокислотному методу из 1 т этилена вырабатывается 1,2 т спирта-ректификата и около 100 кг этилового эфира. Превращение этилена в спирт достигает 90%. [c.171]

Первым случаем сознательного применения катализаторов Г. М. Шваб [3] считает образование этилового эфира из спирта с помощью серной кислоты, открытое в VHI в. Поиски философского камня во времена алхимического средневековья приравнены к поискам катализатора [3]. [c.5]

При превращении этилового спирта в этиловый эфир действием серной кислоты эта последняя реакция и является, повидимому, той реакцией, которая проходит при значительно более [c.77]

Как впервые отметил Магнус [235, 236], действием серного ангидрида на этиловый спирт или этиловый эфир получается этионовая кислота, которая при гидролизе переходит в изэтионовую кислоту [c.145]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Обстоятельное исследование действия серного ангидрида на этиловый эфир [239] привело к выделению ряда продуктов и позволило установить, что реакция носит ступенчатый характер и протекает следующим образом [c.146]

Этиловый спирт. Этилен легко поглощается 98—100%-ной серной кислотой при температуре 75—80° С. Более высокие температуры вызывают нежелательные окислительно-восстановительные реакции, а высокая концентрация кислоты вызывает потерю этилена, связанную с превращением его в этионовую кислоту и карбил-сульфат [239, 240]. Образование полимеров в данном случае значения не имеет. Образуются как моно-, так и диэтил сульфаты после разбавления водой и нагревания происходит энергичный гидролиз. Вторичная реакция между нейтральным эфиром и спиртом ведет к образованию этилового эфира [c.577]

Простейшие эфиры газообразны (метиловый кипит при — 23°, метилэтиловый— при -[-11°). Остальные эфиры жидки (этиловый кипит при -j-34,6°). По мере усложнения частицы температуры кипения все повышаются. Вообще же эфиры кипят значительно ниже соответствующих сйиртов, благодаря отсутствию водных остатков, которые отягощают частицу, делают ее мало летучей. Благодаря тому же отсутствию ОН, эфиры мало растворимы в воде (серный эфир растворим в воде не во всех отношениях). Зато сами эфиры являются великолепными растворителями для различных органических соединений и применяются в лабораторной и заводской пр1актике для их очищения перекристаллизацией. Эфиры удельно легче воды. Серный (этиловый) эфир обладает особенно характерным запахом. [c.191]

Исследуемая фракция в количестве 2,246 г по каплям добавлялась к смеси серной и дымящей азотной кислот (2—1). После этого смесь нагревалась на водяной бане в продолжение нескольких часов и после охлаждения переносилась в чашку с водой и оставлялась на ночь. Образовавшееся нигросоединение состояло из двух фаз (желтая маслянистая жидкость и кристаллы). Обработкой этиловым эфиром был выделен белый, в эфире нерастворимый осадок, который перекристаллизовывался из бензола и ацетона. После перекристаллизации из ацетона выделились белые, блестящие кристаллы с температурой плавления 171 —173°. В бензоле растворимый осадок плавился при температуре 166—167°. [c.80]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

В работах [9, 10] рассматривалась реакция получения этилового эфира уксусной кислоты из этилена и уксусной кислоты. Катализатором процесса служила серная кислота, нанесенная на внутреннюю поверхность частиц силикагеля. Эффективность работы катализатора изучалась в реакторе с неподвижным слоем в стационарных и нестационарных условиях. Нестационарность создавалась периодической степенчатой подачей уксусной кислоты на вход в реактор. Расход этилена при этом не изменялся. Величина оптимального периода изменения состава 30 мпн. [c.34]

Л.Т. Гурвич описывает друго11 способ выделения фенолов пз нафтеновых кислот 1141. К смеси кислот и фенолов прибавляют метиловый или этиловый спирт и в присутствии соляной или серной кислоты переводят нафтеновые кислоты в метиловые или этиловые эфиры. Затем последние во избежаппе гидролитического расщепления обрабатывают на хо.юду 3%-ным водным раствором едкого натра, извлекающего фенолы. Для выделения фенолов водный раствор разлагают соляной пли серной кислотой. [c.459]

Следует отметить, что при взаимодействии этилена с серной кислотой образуется не только этиловый спирт. Идут и некоторые побочные реакции, образуются эфир, ацетальдегид и полимеры. При ректификации спирта-сырца, помимо этилового спирта, выход которого составляет около 85%, получается также этиловый эфир С2Н5ОС2Н5, на долю которого приходится около 12%. [c.328]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Вследствие технической важности для получения эфиров серной кислоты, спирта и этилового эфира подробно изучена реакция серной кислоты с этиленом. Присутствие этилена в крекинггазах и в различных газах, используемых для топливных целей, обес-печивает значительные его ресурсы. При ранних исследованиях [177а—в] этой реакции отмечено, что этилен очень медленно реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах, но при 100° и выше он абсорбируется быстро. При температурах значительно выше 110—120° происходит заметное обугливание [177г], причем побочные реакции можно обнаружить уже при более низких температурах. [c.34]

Берт [474] приготовил ряд смешанных эфиров серной кислоты действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на суснензии алкоголятов натрия в эфире прп —10"". Физические свойства смешанных сульфатов приведены в табл. 8. [c.84]

Этиловые эфиры уксусной и хлоруксусноп кислот [188] разлагаются при действии концентрированной серной кислоты, причем степень распада составляет соответственно 15,3 и 32,9% при расчете из уравнения [c.36]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты впервые получен действием дымящей серной кислоты на хлористый этил [204а,б] [c.38]

Реакция соировождается образованием изэтионовой кислоты в качестве побочного продукта. Из 2 кг серного ангидрида Пургольд [204в] получил 600 г этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот же эфир он приготовил, кроме того, действием нятихлористо-го фосфора на этилсульфат калия [c.38]

Взаимодействие этилового эфира хлорсульфоновой кислоты с ди-метиланилином в растворе хлороформа при низкой температуре ведет к образованию хлористого этила и продукта присоединения диметиланилина к серному ангидриду наряду с хлористым диметил этилфениламмонием [c.41]

По первому уравнению получается примерно 80% продуктов реакции. Продукт присоединения серного ангидрида нри нагревании до 60 претерпевает перегруппировку в п-сульфокислоту. Последняя получается также действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на диметиланилин при более высокой температуре. Четвертичная аммониевая соль не могла образоваться из хлористого этила и диметиланилина, так как эти вещества нри низкой температуре реагируют очень медленно. [c.42]

Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты действием серного ангидрида переводится в сульфосоединение [207а], которое легко гидролизуется в изэтионовую кислоту [c.43]

Скорость гидролиза изоамилсульфата натрия в кислом растворе [231 ] примерно вдвое меньше скорости гидролиза этилового эфира серной кислоты. При нагревании изоамилсульфата калия с азотнокислым калием [232] в значительных количествах образуется нитрит. [c.45]

Известны некоторые смешанные алкильные эфиры серной кислоты. Метилэтилсульфат [4731 с небольшим выходом получается действием этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на метиловый спирт [c.84]

Из 1,3 кг этилового эфира и 1,5 кг серного ангидрида получено 600 г диэтилсульфата. Увеличение количества серного ангидрида до 2,1 кг привело к образованию 750 г изэтионовой кислоты. Из 100 г диэтилсульфата п 88 г серного ангидрида получено 5,4 г метионата бария СН2( 0з),Ва. Наилучшин метод получения изэтионовой кислоты состоит в сульфировании сухого этилового эфира газообразным серным ангидридом при 0°, после чего реакционная смесь обрабатывается водой для удаления диэтилсульфата (диэтилсульфат можно подвергнуть последующему сульфированию) и этионовая кислота гидролизуется кинячением водного раствора. [c.146]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

Метионовая кислота получается в небольших количествах при помощи ряда реакций, ведущихся с применением серного ангидрида или дымящей серной кислоты. Она выделена из реакционной смеси, полученной сульфированием этилового эфира [432] диэтилсульфата [433], ацетонитрила, ацетамида, сульфоуксусной [434], уксусной [435] и молочной кислот [436]. Ацетилен легко растворяется в 50%-ной дымящей серной кислоте [437], образуя в качестве основного продукта формилметионовую кислоту, небольшая часть которой разлагается на окись углерода и метионовую кислоту [c.175]

Реакции сульфирования моноалкильных эфиров резорцина, повидимому, не исследованы. При нагревании в течение 1 часа с 2 эквивалентами серной кислоты диметиловый эфир превращается практически полностью в 4-сульфокислоту [361а]. Как из метилового, так и из этилового эфиров резорцина получается при [c.57]

Диметиловый эфир гидрохинона дает с серной кислотой [370] при 125° моносульфокислоту. Как из метилового, так и из этилового эфиров получаются при действии хлорсульфоновой кислоты [c.58]

Сульфирование эфиров нафтолов. Как при комнатной температуре [673], так и при 100° серная кислота превращает 1-нафтил-этиловый эфир [674] в 4-сульфокислоту. При кристаллизации последней из воды следует соблюдать осторожность, так как при 75° идет уже заметный гидролиз. 2-Нафтилметиловый эфир в сероуглеродном растворе дает с хлорсульфоновой кислотой [675] смесь [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология