Нитроцеллюлоза растворение

Из окиси этилена, при взаимодействии ее с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты, намечено получать этиловый эфир этиленгликоля, так называемый этилцеллозольв, который, как указывалось выше, применяется для растворения нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы. [c.319]

У большинства систем наблюдается практически линейная зависимость между возрастанием С и Р С. Однако у нитроцеллюлозы, растворенной в нитробензоле, при увеличении Q отношение Р С слегка уменьшалось. Различия в наклоне кривых Р С, по-видимому, следует относить за счет разницы в сольватации производных целлюлозы растворителем. Чем быстрее производное целлюлозы растворяется в растворителе и чем больше степень его набухания в растворителе, тем круче наклон кривой Р (7 по отношению к С- Полученные данные показывают, что если молекул яр- [c.210]

Однако при выборе материала полимерной мембраны нужно помнить о том, что сопротивляемость материала растворению во многом зависит от концентрации растворителя. Так, хотя нитроцеллюлоза и полиамид не подходят для ледяной уксусной кислоты, их можно успешно использовать для обработки раствора уксусной кислоты низкой концентрации. [c.70]

Причиной набухания является диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель и, наоборот, молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Последнее связано с тем, что молекулы аморфных ВМВ обычно упакованы неплотно, расстояния между ними в результате теплового движения увеличиваются, и в пустоты могут проникнуть маленькие молекулы растворителя. Так как последние более подвижны, то сначала происходит, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокополимер это сопровождается увеличением объема последнего, и когда связь между макромолекулами будет ослаблена, они также начинают диффундировать в среду, и образуется однородный истинный раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Чем больше молекулярный вес ВМВ, тем медленнее идет процесс набухания и растворения. Имеют значение форма и размеры молекулы. Например, высокополимеры со сферическими молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. Это указывает, что диффузия не может рассматриваться как единственный фактор, управляющий набуханием. В данном случае малая когезионная энергия ВМВ со сферическими частицами облегчает их растворение. [c.360]

Поглощение жидкостей эластичными гелями сопровождается значительным увеличением объема студня, или его набуханием поэтому эластичные гели иначе называют набухающими гелями. Объем набухшего студня может в десятки раз превосходить собственный объем полимера. Если набухание непосредственно переходит в полное растворение полимера (например, набухание каучука в бензине, гуммиарабика в воде, нитроцеллюлозы в ацетоне), то оно называется неограниченным. В этом случае набухание является лишь первой стадией растворения полимера (глава восьмая) оно имеет только кинетический характер и обусловлено тем, что проникновение растворителя в полимер происходит быстрее, чем диффузия цепных молекул полимера в растворитель. [c.201]

Этилацетат широко применяют в качестве растворителя для растворения нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и других полимерных материалов, для изготовления лаков. Используют также в пищевой промышленности и парфюмерии. [c.578]

Роговин и Глазман [77] показали, что метод фракционного растворения в разработанном ими варианте успешно может быть применен к разделению нитроцеллюлозы на узкие фракции, отличающиеся по вяз-=кости растворов и по молекулярному весу. [c.45]

Образование органозолей нитроцеллюлозы путем растворения ее в органических жидкостях является достаточно сложным процессом. Основным моментом при изучении этого процесса является выяснение 1) характера взаимодействия нитроцеллюлозы с растворителем и 2) характера взаимодействия между частицами нитроцеллюлозы, уже перешедшей в раствор. В данной работе мы рассматриваем только первый вопрос. [c.204]

Сорбция навеской нитроцеллюлозы определенного количества паров растворителя и определение теплоты растворения этой навески в большом количестве растворителя. [c.207]

Влияние нитроцеллюлозы на чистоту бинарной смеси при сорбции исключено, так как растворение нитроцеллюлозы в применяемых нами смесях в указанных пределах концентраций по нашим опытам практически равно нулю. [c.211]

Количество теплоты, выделяемое при растворении нитроцеллюлозы в чистом растворителе, складывается из положительной теплоты взаимодействия между нитроцеллюлозой и растворителем (теплота образования сольватной оболочки) и отрицательной теплоты, затрачиваемой на преодоление аттракционных сил между частицами нитроцеллюлозы при ее переходе в золь, т. е. [c.212]

Все сказанное выше подтверждает возможность подсчета максимального количества химически связываемого нитроцеллюлозой растворителя из теплот растворения нитроцеллюлозы в чистом растворителе. [c.213]

Для ацетона теплота растворения нитроцеллюлозы равна 19,8 кал г. Для пиридина эта величина достигает значения 25,5 кал г. [c.213]

Касаясь вопроса о механизме растворения нитроцеллюлозы в органических растворителях, из всего сказанного выше можно сделать следующие выводы. [c.213]

Растворению нитроцеллюлозы сопутствует образование аддитивного химического соединения в стехиометрическом соотношении 1 моль растворителя (ацетон, пиридин) на 1 моль эфирных групп нитроцеллюлозы. Прочно связанной частью растворителя является лишь мономолекулярный слой, дальнейшие же слои сольватной оболочки удерживаются чрезвычайно слабыми силами. [c.213]

Более сложным случаем взаимодействия нитроцеллюлозы с органическими жидкостями является растворение ее в смесях, компоненты которых не являются сами по себе растворителями для нитроцеллюлозы. Наиболее известным примером такой смеси является смесь этилового спирта и этилового эфира. Исследованию взаимодействия нитроцеллюлозы с этой смесью и посвящено настоящее сообщение. [c.215]

Теплоты растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира [c.219]

Рис. 4. Зависимость теплоты растворения нитроцеллюлозы в смеси спирта и эфира в зависимости от процентного состава смеси

Исследуемый нами образец нитроцеллюлозы растворялся полностью в интервале между двумя следующими составами бинарной смеси 10% спирта + 90% эфира и 80% спирта + 20% эфира. Внутри этих пределов при определении теплот происходило полное растворение навесок, за этими пределами — лишь более или менее сильное набухание их. [c.219]

На рис. 4 приведены теплоты растворения нитроцеллюлозы в смеси спирта и эфира. [c.219]

Из этих данных нельзя сделать каких-либо определенных выводов, аналогичных выводам, сделанным в отношении ацетона и пиридина в первой части работы. Большой интерес представляют рассмотрение теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира и сравнение их с теплотами взаимодействия со спиртом и эфиром раздельно. К сожалению, нам не удалось найти метода снятия изотерм сорбции спирта и эфира нитроцеллюлозой из смесей этих жидкостей (трехкомпонентная система). [c.220]

Это обстоятельство не усложняет самой кривой теплот растворения нитроцеллюлозы в системе спирт—эфир, так как теплоты смешения, которые следовало бы учесть, лежат в пределах 0,05—0,1 кал г, т. е. в пределах ошибок опыта. Большие трудности, однако, представляет анализ этой кривой с точки зрения выяснения вопроса о порядке сорбции обоих компонентов при их совместном действии. В этом случае мы не можем быть свободными от некоторых, правда нерешающих, допущений. Более удобным является рассмотрение правой части кривой (ближе к этиловому эфиру), ибо в этом случае мы можем, без большой погрешности, перенести особенности кривой сорбции этилового спирта из смеси его с петролейным эфиром на случай смеси этилового спирта с этиловым эфиром. Это перенесение нам кажется приемлемым в силу следующего рассуждения теплота смешения этилового спирта с петролейным эфиром, с одной стороны, и с этиловым эфиром, с другой стороны, в начальной области (при низких концентрациях этилового спирта) отличается между собой не очень значительно, вследствие чего активности этилового спирта для равных концентраций его и соответственно кривые сорбции должны быть близко сравнимы. Это допущение справедливо, конечно, лишь для небольших концентраций спирта (порядка 10—20%). К этой области и приложимы последующие рассуждения. Можно предположить, что сорбция спирта и эфира происходит либо на различных активных (полярных) группах нитроцеллюлозы, либо что существует определенная конкуренция между обеими жидкостями при взаимодействии их с одними и теми же активными группами. В первом случае можно было бы ожидать тепловой эффект, лежащий близко к сумме тепловых эффектов взаимодействия с нитроцеллюлозой спирта и эфира раздельно. Во втором случае тепловой эффект должен быть меньше арифметической суммы указанных эффектов. [c.220]

Шульц [26] независимо вывел уравнение (46) и применил его к данным седиментационного равновесия, полученным Мозима-ном [27] для некоторого образца нитроцеллюлозы, растворенного в ацетоне. Сравнение обычного вычисленного по уравне- [c.481]

Шульц [26] независимо вывел уравнение (46) и применил его к данным седиментационного равновесия, полученным Мозима-ном [27] для некоторого образца нитроцеллюлозы, растворенного в ацетоне. Сравнение обычного Ж д,, вычисленного по уравнению (36), и Жа с осмотической поправкой по уравнению (46) показано на рис. 112. Очевидно, что учет осмотической поправки [c.481]

Эфир является прекрасным растворителем для жиров, смол и многих других органических веществ. Ввиду незначительной растворимости в воде он используется также для извлечения растворенных в воде веществ. Наряду с применением в качестве растворителя и экстрагирующего средства эфиром пользуются в технике при изготовлении бездымного пороха (желатинировании нитроцеллюлозы), искусственного шелка Шардоннэ и коллодия. Благодаря своей большой теплоте испарения эфир иногда используется для получения низких температур. Смеси твердой углекислоты с эфиром дают охлаждение до —80°. В медицине эфир применяют для наркоза в этом случае он должен быть особенно чистым. [c.152]

ПОД названием динамита вскоре стала важнейшим взрывчатым веществом. Сам по себе динамит мало опасен, спокойно сгорает и с трудом детонирует при ударе. Однако такие детонаторы, как гремучая ртуть или азид свинца, если они детонируют в динамите, вызывают взрыв всей массы. Позже вместо динамита частично стали применять гремучий студень — вязкий желатинообразный материал, который получается при растворении в нитроглицерине примерно 7% нитроцеллюлозы и обладает такими же взрывчатыми свойствами, как динамит. Желатиндинамит представляет собой смесь слабо желатинированного нитроглицерина с 30—60% азотнокислого аммония или натрия и небольшим количеством иных веществ. Другой важной областью применения нитроглицерина является желатинирование бездымного пороха. [c.402]

При растворении нитроцеллюлозы в ацетоне вокруг групп - ONOj создается мономолекулярный слой сольватированного ацетона. Сольватированная часть растворителя может длительное время выполнять функцию пластификатора полимера. [c.71]

Различают неограниченное и ограниченное набухание. При неограниченном набухании макромолекулы, достаточно отодвинутые друг от друга, начинают отрываться и переходить в раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Ограниченное набухание не оканчивается растворением. При всех температурах вулканизированный каучук ограниченно набухает в органических растворителях. Это объясняется наличием в структуре этого полимера поперечных связей между макромолекулами (за счет атомов серы), препятствующих отрыву и переходу их в раствор. Желатина при комнатной температуре набухает в воде ограниченно, а при повыщеиии температуры — неограниченно. [c.380]

Нитроглицерин способен растворять некоторые сорта нитроцеллюлозы. Так, состав из 2,5% коллоксилина и 97,5% нитроглицерина имеет внд желатннообразной массы. Растворенные в нитроглицерине ароматические иитросоедииеиня способствуют желатнннрованию. Это свойство используют при приготовлении бездымного нитроглицеринового пороха и желатин-динамитов. [c.310]

Определение содержания азота в нитроцеллюлозе. Около 0,2 г нитроцеллюлозы смешивают в колбочке с 5 J 30%-ного раствора едкого натра и 10 см 3%-ного раствора перекиси водорода и нагревают на воднной бане сначала осторожно, а потом более энергично до полного растворения. Затем прибавляют 40 jk воды и еще 10 см 3%-ного раствора перекиси водорода, нагревают до 50° и осторожно вводят пинеткой на дно сосуда 40 слг 5%-ной серной кислоты, после чего осаждают азотную кислоту прибавлением уксуснокислого раствора нитрона. [c.417]

Это маслянистая бесцветная жидкость, ее плотность < 5= 1,596. Одно из мощнейших взрывчатых веществ, которое взрывается от сильного нагревания и от удара. Непосредственное использование нитроглицерина в качестве взрывчатого вещества очень опасно на его основе изготовляют динамит и другие взрывчатые материалы. Нитроглицерином пропитывают пористые минералы, древесную муку, древесный уголь, нитрат натрия. При растворении в нитроглицерине нитроцеллюлозы получают желатиннзпрованный нитроглицерин, который тоже применяют для изготовления динамита и пороха (А. Нобель, 1870 —1880). [c.348]

Таким образом, растворение в щелочи ННЦ при понижении температуры, так же как и разобранный выше случай гидролиза этих продуктов при их получении, определяется не толььо существованием фракций с различной СП, но и надмолекулярной структурой исходного продукта. Этот вывод является весьма важным при определении способности целлюлозы после ее легкой нитрации к растворению в разбавленной щелочи при пониженных температурах. Кроме того, так как структурная и молекулярная неоднородности образ]1 а обычно связаны друг с другом, то для получения низкозамещенных нитроцеллюлоз с сравнительно однородным составом необходимо использовать целлюлозы, также обладающие этой характеристикой. [c.185]

На примере фракционирования нитроцеллюлозы дробным осаждением водой из ацетонового раствора Мефрои-Бигет [33] показано, что весьма удобным приемом для дробного осаждения является так называемый метод треугольника , схематически изображенный на рис. 13. По этой схеме в первом туре в раствор полимера добавляется столько растворителя, чтобы выпала примерно половина растворенного вещества и таким образом получают осадок (О) и маточник (М). Осадок в свою очередь разделяется повторно на осадок О] и маточник М1, а маточник — на осадок О2 и маточник М2. Маточник Ма и осадок [c.33]

Для фракционного растворения нитроцеллюлозы этими авторами применялась смесь ацетон — вода. С уменьшением содержания воды в этой смеси повышалась растворимость нитроцеллюлозы данного образца. Так, в смеси, содержащей 17% воды, иитроцеллюлоза практически не растворялась, а в смеси, содержащей 14% воды, растворялась полностью. [c.45]

Изучение растворов ацетилцеллюлозы в хлороформе и дихлорэтане, нитроцеллюлозы в бутилкапроновом эфире, бензил-целлюлозы в толуоле показало, что растворение происходит ограниченно, причем подобные системы распадаются на две жидкие фазы и одну газообразную. Например, в случае ацетилцеллюлозы [c.18]

Неудовлетворительное качество кварцевых реплик чаще всего бывает связано с тем, что распыление проводят при низком вакууме. Остаточное давление воздуха, при котором напыляют кварц на исследуемый объект, не должно превышать 10 мм рт. ст. Поэтому в процессе напыления необходимо следить за показаниями вакуумметра и выключать испаритель, если давление в установке поднимется выше 10-" ммрт. ст. Количество кварца, взятого для испарения, зависит от характера поверхности и расстояния между испарителем и объектом и колеблется обычно в пределах 2—4 мг. Чем грубее структура исследуемой поверхности, тем более толстой должна быть пленка кварца. Толщина наносимой кварцевой пленки регулируется количеством испаряемого кварца и подбирается опытным путем. Обычно кварцевые отпечатки имеют толщину 200—300 А. Реплики могут быть отделены от образца либо путем растворения образца в соответствующем растворителе, либо механическим способом, состоящим в покрытии реплики укрепляющим слоем желатина или нитроцеллюлозы (наносится 10%-ный раствор) и последующем отдирании пленки от образца. Обработкой двойной пленки кварц — желатин или кварц — нитроцеллюлоза 10%-ным раствором роданида аммония в первом случае и амилацетатом во втором случае освобождают кварцевый отпечаток, который затем тщательно промывают в чистом растворителе. [c.185]

Многочисленными работами доказано суш ествование сольватной оболочки вокруг растворенных частиц нитроцеллюлозы. Наличие такой оболочки вообще присуш е всем лиофильным золям, частным случаем которых являются и органозоли нитроцеллюлозы. В отличие от лиофобных золей растворы нитроцеллюлозы (и вообш е эфиров целлюлозы) не имеют резко ограниченной поверхности раздела частица/раствор для находящихся в растворе мицелл. Наличие такой поверхности в лиофобных золях обусловливает взаимодействие коллоидно-распределенного вещества с дисперсионной средой не в массе коллоидных частиц, а лишь на их поверхности. Этим, в частности, объясняется и относительная неустойчивость лиофобных коллоидных систем в сравнении, например, с золями высокомолекулярных веществ. Для последних характерно наличие взаимодействия всей массы вещества (или соответственно всех отдельных групп, составляющих молекулу) с дисперсионной средой (растворителем). Это ясно следует для целлюлозы, например, из процессов этерификации и омыления эфиров. В этих процессах в реакцию вступают все гидроксильные группы, признаком чего является изменение как химического состава, так и рентгенограмм целлюлозы. Растворы высокополимерных веществ относятся к классу коллоидов (а пе истинных растворов) не вследствие иного агрегатного состояния вещества, как это имеет место у лиофобных коллоидов, а лишь благодаря большим размерам молекул (цепное строение молекул), обусловливающим отличие их от истинных растворов. [c.204]

Инертной жидкостью служили фракции петролейного эфира, отобранные в относительно узких пределах температуры (40—43 и 48—51°). Пет-ролейный эфир является неполярной жидкостью, сорбируемой нитроцеллюлозой в очень малых количествах. Так, например, по данным Мак-Бэна [13], сорбция пентана и гексана составляет 3 и соответственно 4% от веса нитроцеллюлозы (главным образом за счет капиллярной конденсации). Теплоты смачивания нитроцеллюлозы употребляемыми нами фракциями петролейного эфира дали в наших опытах среднюю величину 0,3 кал г, в то время как для ацетона теплота растворения той же нитроцеллюлозы равна 19,8 кал г, а для пиридина — 25,5 кал г. Эти данные указывают на то, что петролейный эфир можно считать инертной в отношении нитроцеллюлозы жидкостью. [c.208]

Найдено, что при растворении нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине образуются аддитивные химические соединения состава 1 моль растворителя 1 моль —0N02-гpyпп. [c.214]

В первом сообщении [1] был разобран случай взаимодействия нитроцеллюлозы с индивидуальными растворителями (ацетон, пиридин). Изучение тепловых эффектов этого взаимодействия позволило сделать выводы 1) об образовании при растворении нитроцеллюлозы в указанных растворителях аддитивных соединений состава 1 моль групп —ОКОз, 1 моль растворителя и 2) о малых величинах энергии взаимодействия между этими соединениями и дальнейшими слоями сольватной оболочки и соответственно о малых энергиях перехода золь 2 набухший гель (энергия структурирования). [c.215]

При сравнении тепловых эффектов в области полного растворения нитроцеллюлозы в спиртово-эфирных смесях можно сделать заключение о том, что конечный тепловой эффект не определяет результата взаимодействия (растворение, набухание, нерастворимость). Так, например, для состава смеси 80% спирта + 20% эфира тепловой эффект равен 12,6 кал г, а для состава смеси 20% спирта + 80% эфира — 14,7 кал г. В обоих случаях нитроцеллюлоза растворима полностью. [c.221]

Одна из особенностей кривой теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира, а именно постоянство теплот при переходе от смеси 40% спирта -[-60% эфира к чистому этиловому эфиру позволяет сделать нам приблизительную оценку сил взаимодействия отдельных частиц в растворе при коагуляции. Это постоянство теплот относится к области перехода набухшего геля в золь. Следовательно, тепловой эффект коагуляции, который, несомненно, должен существовать, нами не улавливается из-за недостаточной чувствительности нашего метода определения теплоты. Исходя из средней квадратичной ошибки экспериментальных данных можно следующим образом оценить величину этого теплового эффекта (верхний предел). Подсчет показывает, что средняя квадратичная ошибка равна 0,5 кал г, что дает молярную теплоту (в пересчете па эфирные группы) порядка 50 кал молъ. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология