Отрыв атома водорода

ИЛИ происходит отрыв атома водорода частицами, образующимися при взаимодействии катализатора с кислородом [c.78]

Взаимодействие свободных радикалов с молекулой полимера может протекать по двум направлениям — отрыв атома водорода от а-метиленовой группы и присоединение по двойной связи [c.177]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Отрыв атома водорода в основном происходит по слабейшей связи С—Н, сопряженной с кольцом. Образующийся радикал распадается с образованием стирола [c.84]

Обрыв радикальной цепи и ее генерирование могут проходить двояко либо в результате обратимой реакции рекомбинации, либо в результате реакции диспропорционирования. В последнем случае происходит отрыв атома водорода от -положения одного из радикальных центров [c.101]

Как уже известно, электроотрицательный кислород карбонильной группы смещает я-электронную плотность таким образом, что на углеродном атоме карбонила появляется частичный положительный заряд. Это вызывает смещение неподеленных электронных пар атома О гидроксильной группы в сторону атома С, что, в свою очередь, приводит к перемещению электронной плотности от связи кислород — водород к кислородному атому. В результате этого облегчается отрыв атома водорода в виде протона — происходит процесс кислотной диссоциации [c.144]

Таким образом, световое и ионизирующее излучения активно воздействуют на полимеры, приводя к развитию в них ряда химических превращений, которые сильно изменяют физические и механические свойства полимеров. В углеводородных полимерах происходит отрыв атомов водорода от молекулярных цепей полимера, образование в них свободных радикалов. В дальнейшем [c.248]

Категория 5. Отрыв атома водорода. При облучении бензо-фенона в изопропиловом спирте сначала генерируется состояние 5(, переходящее затем в состояние Т1, и происходит отрыв водорода от молекулы растворителя с образованием кетил-радикала [c.320]

ФОТОВОССТАНОВЛЕНИЕ, восстановление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фото-перенос электрона — межмолекулярный (напр., прн окислении аром. соед. аминами) или внутримолекулярный (фотолиз Kз[Fe( 20 )з], при к-ром происходит перенос электрона от лиганда к центр, иону Fe + и восст. последнего до Fe +) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при восст. кетонов до спиртов возбужд. молекулами углеводородов и спиртов), [c.630]

Вероятно что, как и в реакциях альдегидов с алкилгипохлоритами, лимитирующей стадией процесса является отрыв атома водорода алкоксильными радикалами и атомами брома от наименее прочной углерод-водородной связи карбонильной группы альдегида. [c.10]

Примером поликонденсации, в которой элементарный акт протекает через стадию свободного радикала, является полирекомбинация [73, 74]. Первый акт этой реакции - отрыв атома водорода от исходного соединения с двумя реакционными центрами в результате атаки активным свободным радикалом [c.38]

Пренебрегая в данном случае знаменателями, которые учитывают ингибирование, можно в этих выражениях представить числители как произведения двух множителей, причем первый отвечает соответственно стационарной концентрации атомов Вг(ЛГ,,2Вг2) 2 и IJk2Ш) , а второй — суммарной скорости образования НВг относительно удельной концентрации атомов брома. В ценных реакциях, которые до сих пор рассматривались, цикл состоял только из двух стадий одной быстрой и одной медленной. В выражение для суммарной скорости входит лишь константа кз, отвечающая медленной цепной стадии. Этой стадией является отрыв атома водорода Вг - - КН Л- НВг -Ь К. Для термической реакции суммарная константа скорости /сг= кзК (1 равна произведению константы скорости бимолекулярной реакции кз и константы равновесия1,2- Их энергия активации, которая является эксперименталь- [c.298]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Протекание реакции именно через отрыв атома водорода доказывает изотопный эффект реакция КОг- с дейтерировакным ингибитором 1п—О протекает гораздо медленнее из-за более высокой энергии 1п—О-связи. [c.101]

Единственная реакция, которая продхсходит прп столкпове-)ши свободного радикала с повой молекулой углеводорода, — 1Т0 отрыв атома водорода. [c.426]

Присоединение атома хлора по ненасыщенной или ароматической связи энергетически более выгодно, чем отрыв атома водорода, и имеет меньшую энергию активации. Поэтому ирисое-дниению благоприятствует снижение температуры, а замещению — ее повы- тноЕительиап замещент [c.107]

АВС Фотоизомеризация -Авен4-Р Отрыв атома водорода -(АВС)2 Фотодимеризация (фотоприсоединение) -АВС+-1-е Фотоионизация [c.136]

Наиример, отрыв атомов водорода от молекулы пропионовой кислоты под действием метильного радикала осуществляется гфеимущестненно из а-положения, а в реаквдш с атомом хлора из Р-положения,наиболее удаленного от эдектрофильной карбоксильной группы [1] [c.21]

В носледнее время общепринятым считается преимущественны отрыв атома водорода от вторичного у леродиого атома перед отрывом от первичного. Автор не считает, однако, что в случае нронана это нренмугцество должно быть значительным. Различ 1е в энергиях активации отрыва атома водорода от первичного и вторичного атома углерода, возможно, частично компенсируется тем, что вероятность встречи свободного радикала с одним пз шести атомов водорода двух метильных групп нропана больше, чел с одним из двух атомов водорода метиле 10В011 группы. [c.243]

Вот почему энергия последовательного отрыва каждого из атомов В в молекуле АВ неодинакова. При этом возможны различные случаи. Если разрыв одной связи требует некоторого ослабления другой, тогда энергия последовательного отрыва уменьшается. Примером служит молекула НгО. Отрыв первого атома водорода требует 118 ккал/моль, второго — 102 ккал/моль (последняя величина характеризует прочность радикала ОН). Если разрыв одной связи сопряжен с упрочением другой, то последовательность будет обратной. Так, отрыв атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1С1з сопряжен с затратой 91, 95 и 119 ккал/моль. Возможны и более сложные случаи. Так, последовательный отрыв атомов водорода от метана связан с затратой энергии, равной соответственно 102, 88, 124 и 80 ккал/моль. Однако для любого вещества средняя арифметическая величина совпадает со средней энергией связи. Так, для СН4 имеем [c.119]

Разность в энергиях С—Н-связей первичного п вторичного и вторичного п третичного атомов углерода составляет около 5 ккал молъ. Поэтому при температурах газофазного окисления углеводородов ири атаке свободным радикалом молекулы углеводорода преимущественно будет происходить отрыв атома водорода от третичного атома углерода, в его отсутствие — от вторичного и, наконец, от первичного. Следует, однако, иметь в виду, что так как разность в энергиях активации разрыва различных С—Н-связей невелика (примерно 1,25 ккал молъ), то выигрыш в энергии мо кет перекрываться, с одной стороны, наличием некоторых сте-рических затруднений (нанример, отрыв третичного атома водорода из (СНз)дС—Н), а с другой стороны, большим числом С—И с большей энергией связи (как, нанример, в том же (СНз)зСН). Этим и можно объяснить, что, как мы видели выше (см. стр. 243), при окислении пропана по- лучаются соизмеримые количества первичных и вторичных нроиильных радикалов. [c.329]

Можно также предполагать, что при низкой температуре окисленпя образующаяся алкилгидроперекись будет в подавляющей своей части перекисью изо-, а не нормального строения. Разница в энергиях разрыва первичной и вторичной С—Н-связей составляет ккал/моль. Как мы видели выш( , такое различие приведет к тому, что при низких температурах в основном будет происходить отрыв атома водорода из группы СН2 углеводорода и образующаяся перекись будет иметь пзостроение. [c.447]

СН СН СН СН СН . Отрыв атома водорода от алкана превращает молекулу в алкильный радикал. Номенклатура алкильных радикалов такая же, как и у алканов, только вместо суффикса -ан прибавляется суффикс - л метан - метил, к-бутан - н-бутил. Для некоторых радикалов приняты тривиальные названия с приставкой изо-, обозначающей, что радикал образовался при отрыве водорода не от концевого, а от внутреннего атома углерода, например, СН,СНСНз- шо-пропил. [c.182]

Разрыв связи может быть гомолитинеским (с образованием незаряженных частиц) и гетеролитическим (образуются ионы). Так, последовательный гомолитическнй отрыв атомов водорода [c.63]

АВ + С Диссоциация на радикалы -Е+Р Внутримолекулярный распад на молекулы -ЛВС Внутримолекулярная перегруппировка - ЛВС Фотоизомеризация -АВСН + Р Отрыв атома водорода -(АВС)2 Фотодимеризация (фотоприсоединение) -АВС++ Фотоионизация -АВС+(->- -0-( + > Перенос электрона АБ+-[-С Внутримолекулярный перенос электрона [c.136]

В случае циклических кетонов за афаеЩеилением может следовать внутримолекулярный отрыв атома водорода, то йрйводйт ё конечном счете к ненасыщенному альдегиду с открытой цепью [15] [c.426]

Радикал генерируется из метилциклопропана при фотолитическом разложении пероксида трвт-бутила в среде метилциклопропана. В результате этого процесса происходит селективный отрыв атома водорода от метильной группы метилциклопропана [c.452]

ФОТООКИСЛЕНИЕ, окисление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., окисл. Ре + до Ре +при взапмод. соед. Ре + с возбужд. молекулами тяони-на) или внутримолекулярный (напр., окисл. оксалат-иона до СО2 при фотолизе Кз[Ре(СзО<)з]) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при окисл. вторичных спиртов до кетонов возбужд. молекулами бензофенона и др аром, кетонов) присоед. О2 к возбужд. молекулам (напр, антрацена) с образованием трансанулярных перекисей, т. н фотопероксидов цепное окисл. молекулярным О2 (в т. ч и деструктивное, напр, кетонов до карбоновых к-т) сенси билизированное окисл. синглетным О2 (напр., олефинов до гидроперекисей), образующимся при взаимод. возбужд. молекул сенсибилизатора с кислородом. Ф. играет большую роль в старении разл. материалов. [c.632]

Соединения с концевой ацетиленовой группой В—С=С—Н являются слабыми кислотами, как и ацетилен. По-видимому, причиной кислотности алкинов является сильно выраженный -характер яр-орбитали, участвующей в связи углерод—водород (разд. 2-9). -Характер в р-гибридизовапной орбитали проявляется в том, что в связи с С,р—Н электроны располагаются значительно ближе к ядру углерода, чем к ядру водорода. Это облегчает отрыв атома водорода, от такой связи с помощью основания. [c.356]

Н. о. чувствительны к удару и при хранении возможно их самопроизвольное разложение со взрывом кислые примеси увеличивают склонность к разложению. Алкилнитраты ври нагр. вьппе 150°С в контролируемых условиях превращ. в алкилнитриты. С нуклеофилами (В ) алкилнитраты реагируют по неск. направлениям нуклеоф. атака на атом N (путь а) или на атом С (6), отрыв атома водорода от а-углеродного атома с образованием карбонильного сосд. (в) или от 3-углеродного атома с образованием алкена (г) [c.257]

Значение рвг, полученное при исследовании реакций бензальдегидов с бутилгипобромитом по абсолютной величине несколько меньше, чем в реакциях с бутилгипохлоритом, рс1=-1,6 (Бикбулатов Р.Р, 1998 г.). Отрицательное значение рвг показывает что, как и в случае с бутилгипохлоритом, в переходном состоянии лимитирующей стадии реакции (отрыв атома водорода от карбонильной группы [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология