Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Равновесие реальных газов

    В таком случае точное выражение для константы равновесия реальных газов можно записать в виде [c.149]

    Такой вид равновесия имеет место при дистилляции. В смеси реальных газов химический потенциал любого компонента является функцией общего давления, состава и температуры [8]  [c.136]

    Для реальных газов (высокие давления) константу равновесия выражают как функцию фугитивностей /. [c.15]


    Для реальных газов, как указывалось ранее, конш анта равновесия выражается через фугитивности К - В этом случае необходимо ввести поправочный коэффициент К,у, определяемый при помощи коэффициентов активности, которые приведены в диаграммах. [c.16]

    Изложенные выше правила подобия действительны только для идеального газа. В случае реального газа полученные результаты можно использовать лишь в качестве приближенных при условии, что сжатие происходит не вблизи критического состояния газа или если речь не идет о сжатии двух фаз — жидкости и пара в области равновесия. [c.206]

    Описание условий фазового и химического равновесия через химические потенциалы имеет недостатком то, что эти величины не поддаются непосредственному измерению. Поэтому для получения расчетных соотношений необходимо выразить их через параметры состояния системы. Такой подход термодинамически обоснован при рассмотрении идеальных систем, когда имеются уравнения состояния. Однако для реальных систем до настоящего времени отсутствует общепринятое уравнение состояния реального газа в связи с чем вывод соотношений для термодинамических функций и описания условий равновесия крайне затруднен. С использованием функции фугитивности условие равновесия реальных систем выражается как [c.100]

    При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

    При выводе уравнения закона действующих масс в реальных системах, казалось бы, логично использовать тот же путь, что и для идеальных систем, привлекая при рассуждениях вместо уравнения состояния, справедливого для идеальных газов, уравнения для реальных газов. Этим путем в свое время пошел Ван-Лаар при исследовании состояния равновесия в реальных системах. Однако при таком рассмотрении равновесия встретились трудности, связанные в первую очередь с тем, что нет общего уравнения состояния для реальных газов, справедливого в широком интервале давлений. Если же при выводе уравнения для энергии Гиббса газовой смеси воспользуемся одним из приближенных уравнений состояния, например уравнением [c.270]


    Можно также рассчитать константы равновесия в условиях высоких давлений, исходя из летучестей компонентов. Отклонение реальных газов от состояния идеальных при высоких давлениях может характеризоваться активностью вещества. Активность вещества определяет энергию Гиббса вещества, переходящего из [c.30]

    Это соотношение называется уравнением Вант-Гоффа. Для идеального газа оно непосредственно дает температурную зависимость константы равновесия. Так как в этом случае парциальные мольные энтальпии не зависят от состава и равны стандартным значениям, то ДЯ является истинной (измеренной) энтальпией реакции. Для реальных газов соотношения получаются более сложными, и они здесь не будут рассматриваться. [c.169]

    Значения стандартного изобарного потенциала реакции и константы равновесия зависят от того, в каком направлении и для каких количеств написано уравнение реакции. Например, для трех уравнений реакции в смеси" реальных газов [c.136]

    Рассмотрим далее зависимость между константами равновесия Kf в смеси реальных газов или Ка в неидеальных растворах и константами равновесия Кр и Kfj- [c.138]

    Химические равновесия в реальных газах [c.98]

    Величина выраженная через равновесные парциальные давления в идеальной газовой смеси, есть функция только температуры и не зависит от суммарного давления и парциальных давлений веществ в исходной смеси, т. е. от относительных исходных количеств веществ. Отметим, что величина Кр для равновесной смеси реальных газов зависит от давления. Очевидно, поскольку значение константы равновесия реакции не является произвольным, выбор стандартного состояния для нуля химического потенциала зависит от природы реагирующих веществ в том случае, когда имеется возможность химического взаимодействия между составляющими смеси. В силу этого соображения приведенный выше вывод не выдерживает критики, и поэтому представляет определенный интерес другой вывод закона действия масс, который не требует привлечения стандартных состояний. [c.241]

    Для реальных систем в термодинамике используется более простой путь, предложенный Льюисом, сущность которого в применении к реальным газам состоит в следующем. Вводится новая термодинамическая величина —фугитивность (летучесть), которая подбирается так, чтобы выражение энергии Гиббса сохранило тот же вид, что и в случае идеального газа. Поскольку с энергией Гиббса связывается рещение вопроса о направлении процессов и о равновесии, ряд термодинамических формул, касающихся равновесия, тоже сохраняет свой вид при переходе к реальным газам. [c.101]

    Используя вместо (7.6) уравнения (7.7) — (7.9), можно доказать, что для смеси реагентов, не представляющих собой идеальные газы, уравнение изотермы сохраняет свой вид с тем различием, что константа равновесия выражается с помощью летучести ( (f для реальных газов), молярной доли Кх для идеальных растворов) или активности Ка для реальных растворов). [c.124]

    Поскольку уравнения химического потенциала в различных случаях сходны [например, (7.7) для реального газа, условие равновесия (7.11) приводит к уравнению закона действующих масс  [c.128]

    Константу равновесия, входящую в эти уравнения для системы, содержащей реальные газы, жидкости или твердые тела, следует заменить на К/,а- [c.129]

    Тем не менее эти уравнения применяются и для описания равновесий между реальными газами и для описания реакций в конденсированных фазах. В этих случаях уравнения являются приближенными. [c.104]

    Принципиально возможен путь изучения равновесия в реальных системах, основанный на использовании вместо закона идеального газа уравнения состояния реального газа. А именно, в дифференциал [c.159]

    Таким образом метод Льюиса позволяет сохранить для реальных систем (газовых смесей и растворов) форму уравнений, и в первую очередь закона действующих масс, выведенных для идеальных систем. В то же время этот метод не вносит в термодинамику каких-либо новых принципов. Он предлагает путь не преодоления трудностей, возникающих при изучении равновесий в реальных системах, а как бы обхода их стороной. Дело в том, что для нахождения летучестей, входящих в выражение (V.200), используются или какие-либо уравнения состояния реального газа, или непосредственно опытные данные р — V — Т. [c.161]

    Проведем расчет константы равновесия данной реакции при повышенном давлении (30 МПа), приняв, что реакционная смесь является идеальным раствором реальных газов. Константа равновесия при температуре [c.98]

    Второй способ. Принимаем, что активности твердых фаз равны единице, а азот является реальным газом, т. е. в константу равновесия войдет, как множитель, летучесть азота, а из ее значения вычислим равновесное давление [c.121]

    Как было показано (см. раздел 9), термодинамическая константа равновесия в смеси реальных газов, образующей идеальный раствор, может быть выражена уравнением (48). В рассматриваемом случае Ду =—1 (из 2 моль исходных веществ образуется 1 моль активированного комплекса). Следовательно, [c.177]


    ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ В СМЕСИ РЕАЛЬНЫХ ГАЗОВ [c.87]

    Для реакции, протекающей в смеси реальных газов, константа равновесия выражается через парциальные летучести компонентов в равновесной системе [c.87]

    Константа равновесия для смеси реальных газов, выраженная через летучесть /С/, не зависит от давления. При малых давлениях /Ст = 1 и /С/ = /Ср. В неидеальном растворе константа равновесия описывается уравнением [c.88]

    Константы равновесия Kf и Ка могут быть определены также по стандартным изменениям изобарных потенциалов. Стандартное изменение изобарного потенциала в реальном газе или неидеальном растворе определяется по уравнению [c.88]

    Константа Kf называется термодинамической константой равновесия. Константа Kf не зависит от давления, этим она отличается от величины Кр для той же равновесной смеси реальных газов (Кр равна Kf лишь при малых давлениях, когда реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию). [c.153]

    С приближением реального газа к идеальному можно принять, что 7 Р- Тогда константу равновесия можно выразить через парциальные давления реагирующих идеальных газов, т. е. [c.183]

    Способ получения констант равновесия реальные газы. В качестве первого шага расс.мотрнм реальные газы. Это очень просто, так как все сказанное раньше призиснимо и здесь, за H K.ira4enHevi того, что при замене ц, на .i° + 71n(pi, атм) под знаком логариф-.ма используется летучесть ft. Еслн в первом примере А и В — ре-альн1ле газы, то это приводит к выражению [c.284]

    Реальная газовая смесь. Для реальных газов, подставив в (1.186) выражения химического потенциала (1.22) и учитывая уравнения для константы равновесия Kf (1.28а), имеем прш Г, р — onst [c.29]

    Для идеальных газов активности компонентов равны их парциальным давлениям, для реальных газов активности пропорцио" нальны парциальным давлениям, причем коэффициентом пропорциональности является летучесть (см., например, работу Хоугена, Ватсона и Рагаца ). Истинная константа равновесия зависит только от температуры. Модифицированные константы равновесия, которыми часто пользуются в расчетах, могут зависеть также от давления и состава реакционной смеси. Поэтому при использовании таких констант нужно проявлять осторожность. [c.25]

    Для идеальной газовой смеси Кр не зависит от давления, для реальных газов — зависит. Исследованиями установлено, что для процессов, осуществляемых под высоким давлением, константа равновесия уменьшается с повышением давления. В этом случае в расчетное уравнение константы равновесия вводят поправочный коэффициент на давление (Р). Например, для процесса синтеза аммиака, проводимого при высоких давлениях, Ларсоном и Доджем определена взаимосвязь константы равновесия, коэффициента р и постоянной интегрирования / при разных давлениях  [c.30]

    Равновесие жидкость — пар имеет всегда одну критическую точку. Выше определенной температуры Т , которая называется критической, невозможно сконденсировать газ. Происходит, как это впервые было открыто в 1869 г. Эндрюсом на примере СО2, непрерывный переход от газообразного в жидкое состояние. Соотношение проще всего проследить на изотермах диаграммы Р—V, которая для реального газа схематически приведена на рис. 28. Кривые, на которых расположены сосуществующие фазы жидкости и пара, называются кривыми сосуществования или бинодалями. Пунктирные линии, соединяющие две сосуществующие фазы, называются коннодами. Эти обозначения используют также при других гетерогенных равновесиях. [c.221]

    Соотношения (2.6) и (2.10), полученные для смесей идеальных газов, не позволяют найти зависимость константы скорости реакции от давления, так как от давления не зависят константы равновесия Кр или Кс)- Зависимость константы скорости от давления может быть найдена, если применить (2.6) или (2.10) к идеальной смеси реальных газов. В реальных газах при достаточно высоких давлениях, когда их свойства не подчиняются закону идеального газа, вместо давления газа рассматривается его фугитивность /. Отношение фугитивности к давлению называется коэффициентом фугитив-ности 7 и характеризует отклонение газа от идеального состояния (для идеального газа / = р и 7 = 1). При низких давлениях 7 близок к единице, а при высоких давлениях может достигать больших значений (например, для этилена при 150 °С и давлении, близком к 3,6-10 Па, 7 13,5 [4]). Приближенная зависимость константы скорости реакции от давления может быть получена, если рассмотреть химическое равновесие реакции между реальными газами, а затем полученное выражение применить к процессу перехода реагирующей системы в активированное состояние. Тогда, используя (2.10), найдем  [c.25]


Смотреть страницы где упоминается термин Равновесие реальных газов: [c.45]    [c.22]    [c.63]    [c.256]    [c.128]    [c.93]    [c.153]    [c.126]   
Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.26 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вычисление константы равновесия в смеси реальных газов

Определение констант фазового равновесия компонентов реальных газов с использованием формулы для идеальных констант

Равновесие в системах реальных газов

Равновесие реакций реальных газов

Равновесие реальных

Реальные газы

Химические равновесия в реальных газах

Химическое равновесие в смесях реальных газов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте