Толуол ацетилирование

Ацетилирование. Для количественного определения первичных и вторичных спиртов можно пользоваться методом ацетилирования с помощью раствора хлористого ацетила в толуоле [c.231]

Получают ацетилированием толуола уксусным ангидридом в присутствии хлорида алюминия. [c.131]

Ацетилирование метилтрихлорсилана проводится в среде толуола в реакторе 6, представляющем собой эмалированный аппарат с мешалкой и паро-водяной рубашкой. Метилтрихлорсилан из мерника 3 самотеком сливается в мерник 4, где его отвешивают в необходимом количестве, а затем анализируют на содержание хлор-иона. Из мерника 4 метилтрихлорсилан подают в реактор 6 по сифону под слой толуола при работающей мешалке. Температуру при ацетилировании поддерживают не выше 45 °С, регулируя подачу охлаждающей воды в рубашку реактора и скорость ввода метил- [c.140]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количествах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромирование толуола или ацетилирование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности. [c.79]

В главах об ацетилсалициловой кислоте, фенацетине, диацетилморфине и других сказано, что при их приготовлении ацетилирование исходных веществ посредством прибавления бензола не только облегчается, но даже протекает количественно. К сожалению, аминофенол не растворяется в бензоле, а в толуоле очень мало. Зато в качестве разбавляющей среды можно взять ледяную уксусную кислоту. Аппаратом служит фарфоровый котелок с привинчивающейся крышкой с тубусом. Нагревание происходит в масляной бане, обогреваемой паром. К тубусу иа крышке котла присоединен прямой алюминиевый холодильник, который через форштос может быть соединен с приемником и вакуумом. В котелке смешивают [c.280]

Реакция ацетилирования ароматических углеводородов ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора впервые была изучена Меервейном и Фоссеном в 1934 г. [116]. Для проведения ацетилирования в смесь углеводорода и ангидрида уксусной кислоты при 0° пропускался до насыщения ВРз, смесь постепенно нагревалась до полного удаления ВРз, продукты реакции выливались в водный раствор ацетата натрия, перегонялись с водяным паром, обрабатывались эфиром, экстракт промывался раствором бикарбоната натрия, сушился сернокислым натрием и перегонялся. Таким способом из бензола и толуола были получены ацетофенон и п-метилацетофенон с выходом 13,7 и 70,9% соответственно. [c.315]

Константа более точно отражает действительные факты, чем константа селективности Sj. Возвращаясь к оценке относительной избирательности бромирования и ацетилирования толуола, отметим, что вычисленные значения Hs свидетельствуют о большой специфичности второй реакции, что отвечает реальному выходу изомеров. Следует подчеркнуть, что рост значения означает увеличение неопределенности, неспецифичности реакции, а уменьшение — возрастание селективности. [c.249]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

Сравнивать не общие скорости, например, ацетилированпя толуола и бензола, а скорости реакции по каждому положению молекулы. Скорость реакции по каждому из положений молекулы можно определить из общей скорости реакции и тщательного анализа изомерного состава продукта. Теперь можно дать определение фактора парциальной скорости для данной группы и данной реакции — это скорость замещения у отдельного положения относительно скорости реакции у отдельного положения бензола. Например, для ацетилирования толуола факторы парциальной скорости имеют следующие значения для ортоположения / то =4,5, для Л ега-ПОЛОЖеНИЯ [мета =4,8 и для /гара-положения =749 [71]. Это означает, что орто-тло-жение толуола ацетилируется в 4,5 раза быстрее, чем отдельное положение бензола, или составляет 0,75 от общей скорости ацетилирования бензола. Фактор парциальной скорости для данного положения, превышающий единицу, указывает на то, что рассматриваемая группа активирует это положение для данной реакции. Факторы парциальной скорости неодинаковы не только для разных реакций, но, хотя и меньше, для одной и той же реакции в разных условиях. [c.326]

В указанной схеме ранее был описан только синтез триацетонамина (I) [23]. Конденсация I с этиловым эфиром циануксусной кислоты наиболее полно (с выходом 97%) протекает в условиях реакции Кневенагеля под действием ацетата аммония в кипящем бензоле с азеотропной отгонкой образующей воды в течение 1 ч. Более длительное нагревание реакционной смеси или использование вы-сококипящих растворителей (толуол, ксилол) приводят к дальнейшим процессам N-ацетилирования II и перегруппировки образующегося N-ацетильного производного в [c.183]

Реакци.я. Ацетилирование гидроксильной группы ацетилхлоридом в присутствии пиридина в толуоле. Нуклеофильное присоединение по двойной связи С=0 с последующим отщеплением СГ. Описанная здесь обработка в безводных условиях особенно рекомендуется для легко гидролизующихся соединений. В других случаях реакционную смесь можно промыть ледяной 2 М НС1 и затем насыщенным раствором NaH 03, a также раствором хлорида натрия. Группа ОАс в продукте по стерическим причинам имеет а-конфигурацию и ориентирована аксиально (конформация, аномерный эффект). Проверьте это на модели. [c.380]

Ключевая стадия синтеза — введение группы, которая является гораздо более сильным орто,пара-ориентантом, чем группа СНд, и которую можно легко удалить после того, как она выполнит свою задачу направит входящий бром в нужное положение. Такой группой является —ННСОСНд ее вводят в пара-положение толуола с помощью реакций нитрования, восстановления и ацетилирования и она легко удаляется гидролизом, диазотированием и восстановлением. [c.741]

Как и следовало ожидать, в присутствии трехфтористого бора можно осуществить ацетилирование некоторых ароматических соединений уксусным ангидридом по реакции Фриделя— Крафтса с образованием производных ацетофенона, которые далее ацетилируются в реакционной смеси до 3-дикетонов (табл. XX). Так, в присутствии достаточного избытка уксусного ангидрида толуол, анизол и мезитилен подвергаются ацетоаце-тилированию , образуя -дикетоны с удовлетворительными выходами. Этот процесс может быть проиллюстрирован на примере мезитилена следующим уравнением [c.133]

Ацетилирование всегда проводится в присутствии катализаторов — кислот (серная и хлорная), солей (7пС12), органич. оснований (пиридин), а также ацетатов щелочных металлов. Наиболее эффективные катализаторы, широко применяемые в технологич. практике,— минеральные к-ты. В состав ацетилирующей смеси, кроме ацилирующего агента (уксусный ангидрид) и катализатора, входит третий компонент — разбавитель смеси, к-рый не растворяет ни целлюлозу, ни триацетилцеллюлозу, или растворитель триацетилцеллюлозы. в качестве разбавителей обычно применяют неполярные жидкости (бензол, ксилол, толуол, СС14). В этом случае ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде (так наз. гетерогенное ацетилирование). Если при этерификации применяют растворитель триацетилцеллюлозы (уксусная к-та, метиленхлорид), то реакция, начинающаяся в гетерогенной среде, заканчивается в гомогенной среде (гомогенное ацетилирование). В производственных условиях гомогенное ацетилирование применяют значительно шире, особенно в тех случаях, когда конечный продукт — частично омыленная триацетилцеллюлоза. [c.116]

Кроме ПВС или продуктов его сополимеризации для этерификации могут быть использованы частично гидролизованный поливинилбутираль, смешанные алифатическо-ароматические эфиры полиолов, частично ацетилированная целлюлоза, продукты конденсации НС с глицеринами или бисфенола А с эпихлоргидрином (ММ от 7000 до 190 000). Растворителями этих композиций служат ТГФ, бутиролактон, ДМФА, циклогексанон или их смеси. Возможно введение в композицию красителей и пластификаторов. Для проявления слоев используются те же растворители, но с неполярными добавками (толуол, ксилол), замедляющими проявление. Слои могут быть рекомендованы для изготовления печатных форм, в частности для автотипии в глубокой печати. Введением фенильных групп к а-углероду карбонильной группы в молекулы производных циннамалиденуксусной кислоты СбНз [c.173]

При гомогенном ацетилировании ацетат целлюлозы переходит в раствор в ходе реакции, тогда как волокнистые ацетаты получают в присутствии таких нерастворителей, как четыреххлористый углерод, бензол, толуол. В последнем способе нельзя понизить содержание ацетильных групп дополнительным гидролизом [62]. Перед ацетилированием дл"я его ускорения и получения однородного продукта необходима обработка целлюлозы водой или уксусной кислотой. Такое предварительное набухание увеличивает скорость ацетилирования примерно в 3 раза [149]. Ацетилирование ускоряется и после обработки разбавленной H2SO4, раствором аммиака и этилендиамином, но не NaOH [67, 122, 123, 141 ]. [c.389]

После ацетилирования прибавляют в колбу около 5 мл воды и водный раствор пикриновой кислоты (12 г в литре). Если исследуемый образец растительного материала содержал никотин, то последний осаждается пикриновой кислотой в виде дипикрата. Раствор пикриновой кнслоты необходимо вносить с избытком, так как часто осадок дипикрата никотина появляется при внесении избытка пикриновой кислоты. Для полного и более быстрого осаждения дипикрата колбу необходимо поставить на лед. Дипикрат никотина отфильтровывают с отсасыванием, промывают 2—3 раза, сначала очень разбавленным водным раствором пикриновой кислоты (10 мл раствора пикриновой кнслоты, применявшегося для осаждения дипикрата никотина, разводят водой до литра), а затем 2—3 раза водой прн быстром отсасывании. Промывания производят также охлажденными жидкостями, чтобы, по возможности, избежать растворения дипикрата никотина. После промывания осадок дипикрата никотина переносится вместе с фильтром в склянку, куда прибавляют 10—15 мл воды, и титруют 0,1 и. едким натром по фенолфталеину. Перед концом титрования вносят 20 мл толуола и затем дотитровы-вают в его присутствии. Один мл 0,1 п. едкого натра соответствует 0,0081 г никотин . Определив таким образом количество никотина и зная сумму никотина и анабазина по титрованию общей щелочности, количество анабазина определяют по разности . [c.138]

З-АЦЕТИЛАМИНО-4-МЕТОКСИТОЛУОЛ (К -ацети лкре-зидин) НзССвНз(ОСНз)КНСОСН., 110 °С хорошо раств. в эф., бензоле, толуоле, сп., хлороформе. Получ. ацетилированием З-амино-Д-метокситолуола. Примен. в произ-ве активных красителей. [c.61]

Константа неспецифичности Нз более естественно отражает некоторые действительные факты, чем константа селективности Sf. Мы уже говорили о той трудности, которая возникает в оценке относительной избирательности бромирования и ацетилирования толуола. Если, по Брауну, наблюдается падение специфичности, то свидетельствует о падении неспецифичности, что отвечает реальному положению дещей (табл. 20). [c.142]

Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро (см. разд. 17.5.10). Часто в качестве катализаторов и/или веществ, связывающих кислоту, используют третичные алифатические или ароматические амины (например, диметиланилин), хотя в этом случае отмечены некоторые побочные реакции, в частности замена атомов галогена на аминные фрагменты, что наблюдается, например, при превращении (120) в (121) схема (29) , или перегруппировки алкилзамещенных с дезаминированием [108]. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклеозидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием или бепзоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендиме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [c.616]

Исходное вещество подвергали формилированию путем нагревания в течение 1 ч при 60 °С с 85%-ной муравьиной кислотой и полученный формиат восстанавливали боргидридом натрия в тетрагидрофуране. Последняя реакция протекает стереонаправленно, с атакой только сзади , в результате чего образуется 17р-ол. Ацетилирование привело к образованию ненасыщенного З-формиата-17-ацетата, который затем нагревали в колбе с обратным холодильником с изопропилатом алю миния и циклогексаионом в соответствующем растворителе (в толуоле т. кип. 111 °С). При применении циклогексанона вместо ацетона тем пература реакции повышается и, таким образом, уменьшается продол жительность реакции, а избыток этого акцептора водорода легко уда ляется путем отгонки с паром. [c.467]

С целью защиты аминогруппы или для изменения влияния этой группы на реакцию иногда проводят ацилирование ее после окончания реакции амид снова деацилируют. Хорошо известным примером такой защиты служит ацетилирование п-толуидина, осуществляемое для проведения контролируемого бромирования. Последней стадией получения З-бром-4-амино-толуола является в этом случае гидролиз бромамида (СОП, 1, 102). [c.286]

Тиле ацетилирование [34] Уксусный ангидрид ацетилирование ариламины 3, 201 гидроксиламины 3, 242 метил-4,6-0-бензилиден-3-дез-окси-3-нитро-а- )-глюко-пиранозид 11, 184 нитрозамины 3, 456 силилвиниллитий 6, 197, 200 сульфоксимиды 5, 385 тетрацианоэтиленоксид 3, 683 тиокетоны 5, 592 толуол I, 356 [c.593]

Ацетилирование целлюлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. (гомогенное ацетилирование) или в среде разбавителя (гетерогенное ацетилирование). В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А., но хорошо смешивающиеся с раствором А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, каталр1затора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилировании применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата аце-тилирование целлюлозы иногда проводят в гете-рог. среде. Состав ацетилирующей смеси 60% уксусного ангидрида, 40% разбавителя катализатор — хлорная кис.лота, 1% от веса целлюлозы. Модуль ванны 25—30. По.пученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. промывают водой, отжимают на центрифуге и сушат. [c.176]

Смотреть страницы где упоминается термин Толуол ацетилирование: [c.321] [c.241] [c.52] [c.78] [c.747] [c.218] [c.178] [c.58] [c.337] [c.234] [c.183] [c.360] [c.367] [c.575] [c.344] [c.78] [c.90] [c.329] [c.62] [c.119] [c.773] [c.273] [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология