Фрейндлиха определение

В ранних исследованиях было замечено, что лиофобные золи крайне чувствительно относятся к небольшим добавкам электролитов— они быстро и полно коагулируют (Шульце, Гарди, 1882—1900)- Установлено определенное влияние валентности коагулирующего иона. Такое действие электролитов было поставлено в связь с зарядом коллоидной частицы и с явлением адсорбции (Фрейндлих). [c.113]

Поскольку ё ьм является той единственной составной частью е-потенциала, которая зависит от концентрации электролита, то при соблюдении] равенства С = Яьм изменение -потенциала и 8-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и должно подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно осуществить, например, следующим способом. Измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал в водородной шкале. Подобные опыты были проведены многими исследователями, неполученные результаты во всех случаях указывают на ошибочность отожествления и е( ьм)-потенциалов. Так, например, Фрейндлих (1925) проводил опыты со стеклом, применяя его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциала, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Его результаты по зависимости 8- и -потенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 31. Величины и е-потенциалов изменяются с концентрацией по различным законам. При этом оказывается, что -потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит, в отличие от е-потенциала, через минимум или максимум, -потенциал по своей абсолютной величине обычно меньше, чем е-потенциал и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -потенциала может меняться на обратный. Знак -потенциала меняется тем [c.240]

Поскольку gLM является единственной составной частью е-потенциала, зависящей от концентрации электролита, то при соблюдении равенства изменение -потенциала и е-потенциала с концентрацией должно быть одинаковым и подчиняться одному и тому же закону. Подобное сопоставление можно провести например, следующим способом. Сначала, измельчив какое-либо нерастворимое твердое тело и измерив скорость электрофореза полученных частиц в растворе с переменной концентрацией электролита, определить величину дзета-потенциала как функцию концентрации. Затем в тех же растворах применить выбранное твердое тело как электрод и измерить его е-потенциал по водородной шкале. Результаты таких опытов показали, что отождествлять и е-потенциалы нельзя. Так, например, Фрейндлих (1925) выбрал стекло, применив его сначала как стеклянный электрод для определения е-потенциа-да, а затем — в виде тонких капилляров — для проведения электроосмоса и расчета -потенциала. Найденные им зависимости е- и -по-тенциалов от концентрации хлорида калия и нитрата тория приведены на рис. 33, т которого видно, что е- и -потенциалы изменяются с концентрацией по разным законам. При этом оказывается, что С-потенциал изменяется с концентрацией не монотонно, а проходит в отличие от е-потенциала через минимум или максимум. По своей абсолютной величине -потенциал обычно меньше, чем е-потенциал, и стремится к нулю при повышении концентрации. В то время как знак е-потенциала сохраняется неизменным в широком интервале концентраций, знак -иотенциала может меняться на обратный и тем раньше, чем выше валентность ионов и чем сильнее их способность к избирательной адсорбции. Изменение знака -потенциала (так называемая перезарядка поверхности) приводит к тому, что для одной и той же поверхности раздела знак -потен-циала может быть йли одинаковым, или обратным знаку е-потенциала. Таким образом g-потенциал отличается по своей природе от е-потенциала. На основании свойств -потенциала можно заключить, что он представляет собой некоторую часть той доли общего скачка потенциала, которая целиком расположена в жидкой фазе. Именно потому, что -потенциал в отличие от е-потенциала лежит в одной и той же фазе, оказывается возможным прямое экспериментальное определение его абсолютной величины. Падение потенциала, соответствующее -потенциалу, должно быть локализовано на границе между слоем жидкости, непосредственно примыкающем к поверхности-твердого Тела (и связанным с ним при относительном движении жидкой и твердой фаз) и более глубокими ее слоями, удаленными от поверхности раздела фаз. [c.246]

Количественной оценкой тиксотропии может служить прочность образовавшегося геля и скорость отвердевания. Для определения скорости отвердевания измеряется время застудневания. Различные образцы сравниваются при одной и той же прочности геля (Г. Фрейндлих). Определяется, например, время, необходимое для превращения в трубках стандартных размеров золя в гель такой консистенции, чтобы он не вытекал при переворачивании трубки вверх дном. [c.128]

Шульце нашел следующие соотношения коагулирующей силы одно-, двух- и трехвалентных катионов 1 20 350 Фрейндлих для того же золя и тех же катионов нашел ряд 1 7 531 Пиктон и Линдер —ряд 1 20 1500. Расхождение между значениями порогов коагуляции, найденных различными авторами, объясняется трудностью получения коллоидной системы с одной и той же характеристикой и несоблюдением полностью одинаковых условий при определении порогов коагуляции. [c.288]

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кройт теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916) большое значение имело также развитие работ по теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр 1890, Рэлей и др.). В России в этот период важные работы провел Ду-манский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шишковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание противогаза Зелинским (1916) и т. д. [c.10]

Хотя однородные частицы определенных типов латексов и вирусов были известны еще до 1950 г., примеров неорганических систем с однородными частицами в области размеров 100—500 нм, необходимой, чтобы продемонстрировать интерференционное окрашивание, было мало, если они вообще имелись. Изодисиерсные золи приготовляли из золота, серебра, серы, хлорида серебра и сульфата бария, но не из кремнезема [389]. В более ранних исследованиях попытки приготовить частицы кремнезема в области указанных размеров были безуспешны, поскольку не было известно, каким образом повысить размер частиц. Фрейндлих [390] пробовал получить стабильные золи с концентрацией свыше 10 % Si02, однако был введен в заблуждение тем, что добавление щелочи, которая, как он знал, должна была стабилизировать отрицательно заряженные частицы, приводило лишь к гелеобразованию. [c.553]

Известно, что гидрофобные (олеофильные) коллоиды в водной среде чувствительны к добавкам электролитов и коагулируют при определенной их концентрации. Из многочисленных экспериментальных данных известно также, что потеря устойчивости гидрофобными коллоидами и их коагуляция обусловливается двумя факторами уменьшением заряда частиц и адсорбцией добавленных электролитов. Влияние обоих этих факторов обычно накладывается одно на другое, но в некоторых благоприятных случаях каждое из них можно обнаружить независимо от другого. Еще в 1921 году Мацуно [104] сравнил коагулирующее действие комплексов кобальта различной валентности по отношению к золю сульфида мышьяка. Оказалось, что пороги коагуляции уменьшаются с увеличением валентности комплексных ионов в соответствии с правилом Шульце — Гарди [105]. Поскольку адсорбируемость этих комплексных ионов почти одна и та же, то, очевидно, различия в порогах коагуляции должны быть обусловлены главным образом различием в величине заряда этих ионов. Фрейндлих и Бирштейн [106] сравнили пороги коагуляции гомологов натриевых солей жирных кислот ( i — Се) по отношению к золю окиси железа, а также алкилзамещенных (Сг С12) аммонийхлоридов по отношению к золю сульфида мышьяка. Они обнаружили, что пороги коагуляции закономерно уменьшаются с увеличением числа атомов углерода в цепях ионов электролитов и что, таким образом, соблюдается правило Траубе [107]. Следовательно, в этом случае полученные результаты определяются в основном различиями в адсорбируемости указанных одновалентных органических электролитов. [c.254]

Наличие кроющей пленки для пассивных металлов удалось обнаружить и непосредственно. Так, Фрейндлих предложил новый метод определения толщины пленок по изменению показателей преломления поляризованного света. Трэнстадт доказал таким методом присутствие невидимых пассивирующих пленок на блестящем металле, измеряя показатели преломления поляризованного света, отраженного от поверхностей ряда металлов, пассивированных и активных. При этом было установлено, что предельная толщина пленок бывает различной в зависимости от природы металлов и способа пассивирования так, пленки на [c.436]

Приблизительно до 1921 г. неоднократно высказывалось мнение, что С-потенциал может отождествляться с разностью потенциалов на фазовой границе. Фрейндлих с сотрудниками показал, что это совершенно неверно, так как зависимость от концентрации и влияние адсорбционных слоёв в этих двух случаях резко различны в некоторых случаях эти два потенциала могут даже иметь противоположные знаки. Фазовый потенциал, если его отождествлять с потенциалом Вольты, есть разность между энергетическими уровнями заряженного компонента (способного проникать сквозь фазовую границу) в двух фазах, имеющих одинаковый электростатический потенциа . Мы уже видели, что дать какое-либо другое определение фазовому потенциалу весьма трудно, или даже невозможно (см. 2 и 3). Что же касается С-потенциала, то он пред-тавляет собой просто падение потенциала внутри подвижной, диффузной части двойного слоя, т. е. внутри одной фазы. [c.460]

Фрейндлих и Талалай в своих исследованиях применяли плевки каучука, образованные из латекса путем наливания и высушивания определенного объема его на стеклянных пластинках. Этот прием позволял получать совершенно неизмененный каучук и, кроме того, вводить в него любые растворимые в латексе вещества. Исследования подтвердили давно известный практикам факт сильного влияния солей меди, железа, марганца и кобальта на окисление каучука. Уже ничтожное содержание этих солей, выражаемое сотыми долями процента, значительно ускоряет процесс окисления. Если при температуре 85 через 40 час. окисление чистой латексной пленки еще не начинается, то при содержании 0,1% меДи в виде сульфата этот процесс за то же время практически заканчивается. При этом обнаруживается, что действие солей в полной силе проявляется в концентрациях, не превосходящих 0.6—1,0% от каучука дальнейшее увеличение содержания их сказывается на скорости поглощения весьма не31начительн0. Различие в действии отдельных элементов — меди, железа, марганца и кобальта — невелико. [c.140]

Кремневые гели, подобно древесному углю, отличаются превосходной адсорбционной способностью, связанной с их сильно развитой внутренней поверхностью. Особенно эта способность проявляется у высушенных гелей. Для остатков, образуюш,ихся после высушивания студней, Фрейндлих ввел общий термин ксерогели ( T]pog—сухой). Поэтому кремневые ксероге-ли за последнее время часто применяют для адсорбции паров, для очистки жидкостей (особенно для очистки погонов сырой нефти от сернистых соединений), а также для каталитических целей. При этом существенно, что таким ксерогелям можно сообщать специфическое сродство к определенным веществам введением в ксерогели определенных реактивов. Кроме того, структура геля не изменяется или изменяется лишь незначительно при умеренном нагревании (слабое прокаливание). Поэтому поглощенные гелем вещества можно иногда удалить простым прокаливанием и гель использовать снова. Перед инфузорной землей, которую также следует считать кремневым ксерогелем, искусственно полученные кремневые ксерогели имеют то преимущество, что на их структуру может оказывать влияние то или иное изменение процесса получения, что можно согласовать с целями их применения. В хирургии и дерматологии порошкообразные кремневые ксерогели, пропитанные жидкостями, например ихтиолом, перуанским бальзамом и т. д., применяют в качестве поглощающих запахи, дезинфицирующих и одновременно высушивающих присыпок. Кремневые ксерогели применяют для обезвреживания табачного дыма. Пропитанный хлоридом кобальта кремневый ксерогель применяют в лаборатории под названием голубого геля в качестве сильнодействующего осушителя газов. Ослабление высушивающего действия определяют по переходу окраски хлорида кобальта от голубой к розовой. Гель регенерируют нагреванием. В гальванических элементах и в аккумуляторах электролитную жидкость иногда переводят при помощи кремневой кислоты в студнеобразное состояние в целях уменьшения ее разбрызгивания. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология