Реакция образования синтетических смол

Реакции образования синтетических смол [c.126]

Промежуточный связанный с полимером пептид после удаления растворимых реагентов и побочных продуктов не нуждается в очистке, что позволяет избежать традиционных процедур очистки (перекристаллизация, хроматографирование) и связанных с ними потерь. В принципе такой подход приемлем только в том случае, если все последовательные синтетические реакции идут количественно. Поскольку этого вряд ли можно достичь, метод синтеза на твердом носителе неизбежно приводит к окончательному продукту, загрязненному более короткими пептидами, в которых не-хватает одной или более аминокислот (дефект последовательности). Подобным же образом побочные реакции могут привести к загрязнению пептидами с искаженной и частично выполненной последовательностью. Поэтому успех синтеза на твердом носителе полностью зависит от того, возможно ли очистить конечный продукт от близких побочных продуктов. Для достижения даже умеренной чистоты продукта, получаемого на смоле, необходима очень высокая эффективность реакций образования пептидной связи. Так, для получения декапептида с правильной цепью с выходом 80% необходимо, чтобы выход на каждой стадии образования пептидной связи был около 98 % В случае пептида с 20 остатками аминокислот средний выход увеличивается до 99%. В обоих случаях остающиеся 20 % связанного со смолой пептида имеют более короткие пептидные цепи, в основном на одну или две аминокислоты меньше. Поэтому проблема очистки становится очень трудной. [c.407]

Для получения тонкопористых конденсационных структур может быть использован также химический синтез нерастворимых высокомолекулярных соединений из компонентов раствора, приводящий к созданию пересыщенных состояний. Некоторые из реакций, приводящих к образованию нерастворимых полимеров, могут быть с равным успехом применены как для получения конденсационных структур, так и для отверждения вспененных растворов и получения поропластов. Интересным примером этого процесса является синтез нерастворимого поливинилформаля при взаимодействии в водном растворе поливинилового спирта с формальдегидом в присутствии сильных кислот (серной, соляной) в качестве катализатора. На его основе во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол была разработана технология [c.95]

Образование конденсационных смол при взаимодействии формальдегида с ароматическими углеводородами известно почти сто лет. Проведение этой реакции в присутствии кислотного катализатора было описано в литературе еще Б 1872 г. В последующем были проведены обширные исследования и накоплен большой опыт. Смолы можно получать конденсацией ароматических углеводородов с альдегидами, главным образом формаль-, дегидом (или соединениями, разлагающимися с выделением формальдегида), в присутствии кислотного катализатора (обычно серной кислоты), с добавлением или без добавления разбавителя, например кислоты жирного ряда (уксусная кислота). Можно применять самое различное ароматическое сырье — от индивидуальных углеводородов (например, толуол, ксилол, нафталин) до отборных ароматических экстрактов, включая экстракты легких и тяжелых нефтяных фракций. Молярное отношение, ароматический углеводород формальдегид может изменяться от 2 1 до, 1 2. Продолжительность реакции изменяется в весьма широких пределах часто она достигает 5—8 ч при температуре 100—120° С. В монографии Эллиса Химия синтетических смол , вышедшей в свет в 1935 г., имеется обзор многочисленных патентов и публикаций технической литературы, касающихся продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. В дру- гом обзоре [195] освещаются проведенные в Германии за период 1939— 1945 гг. исследования, посвященные продуктам конденсации, главным образом ж-ксилола с формальдегидом. В монографии Уокера Формаль-, дегид также приводится обзор реакций формальдегида с ароматическими, углеводородами. [c.383]

Обогрев при умеренных температурах (40—160°С). В производстве синтетических смол, реакция образования которых протекает при умеренных температурах, обычно в качестве теплоносителя применяют вод н0й нар. Совсем недавно для этой цели стали пользоваться горячей водой под давлением. [c.146]

Производство полимеризационных высокомолекулярных соединений состоит из синтеза индивидуальных ненасыщенных веществ, способных к полимеризации (мономеров) и полимеризации мономеров с образованием высокомолекулярных соединений — синтетических смол. В большинстве случаев получение мономеров производят не на заводах пластических масс, а на заводах органического синтеза. В этом случае процесс получения синтетических смол на заводах пластмасс сводится к проведению реакции полимеризации. Разнообразные технические приемы полимеризации ненасыщенных мономерных соединений могут быть разделены на следующие три основные метода 1) полимеризация чистого мономера в жидкой фазе (блочный метод полимеризации) 2) полимеризация в растворителях [c.59]

Пленкообразующие вещества, в частности синтетические смолы, по способу их получения из мономеров делятся на поликонденсационные и полимеризационные. Процесс поликонденсации заключается в образовании полимерного соединения, отличающегося по составу от исходного мономера, и сопровождается выделением воды или другого вещества. Процесс полимеризации заключается в соединении между собой молекул исходных мономеров с образованием полимера того же состава, с молекулярной массой, равной сумме молекулярных масс вступивших в реакцию молекул. При совместной полимеризации (сополимеризации) нескольких мономеров получают сополимеры. [c.7]

Пористые материалы, изготовленные с применением углекислых солей, в процессе эксплуатации подвергаются усадке, вследствие того что в замкнутом пространстве реакция может идти в обратном направлении с образованием твердой соли. Поэтому в настоящее время для получения пористых пластических масс применяются порофоры, относящиеся к органическим соединениям, которые распадаются необратимо (с выделением азота) при температурном интервале текучести синтетических смол. Некоторые из них, получившие практическое применение, представляют собой азосоединения алифатического или ароматического ряда, характерной особенностью которых является наличие азогруппы —— [c.81]

Этерификация является реакцией конденсации спиртов и кислот или их ангидридов с образованием сложного эфира и выделением воды. Такие реакции широко применяются в промышленности для получения множества сложноэфирных растворителей и пластификаторов (стр. 347, 452), а также некоторых мономеров (используемых в производстве синтетических смол). Таким способом получают летучие сложные эфиры уксусной кислоты—метил-, этил-, изопропил-, н-бутил- и амилацетаты, труднолетучие эфиры фталевого ангидрида и адипиновой кислоты и множество других сложных эфиров. [c.318]

Лаки печной, или горячей, сушки для образования лаковой пленки с оптимальными характеристиками требуют высокой температуры сушки 100°С и выше. В этих случаях в лаковой основе, содержащей растительное масло в композиции со смолами или битумами, или композиции различных термореактивных синтетических смол, происходят реакции окисления, полимеризации или поликонденсации. К лакам печной сушки могут быть отнесены лаки (независимо от химического состава их основы), содержащие высококипящие растворители, медленно улетучивающиеся при нормальной температуре. [c.21]

Циклизация синтетического полиизопрена происходит точно таким же образом, как и природного каучука при циклизации образуется продукт в общем такого же качества, как и циклический натуральный каучук. Это сходство интересно потому, что оба названных выше вещества имеют относительную общность их строения. В растворе при взаимодействии с хлорным оловом температура реакции достигает лишь 70—75°. Под действием фтористого водорода, который циклизует природный каучук [6], полиизопрен может циклизоваться с образованием смолы. [c.215]

А. А. Лурье [148, 157] установил, что на синтетических ионообменных смолах с высокой обменной емкостью (анионит АВ-17, катиониты КУ-2 и КУ-2М — макропористая модификация) реакции ионного обмена и образования труднорастворимого соединения четко разграничены во времени и пространстве. Ионообменное вытеснение иона-осади-теля А" из связи с матрицей ионообменной смолы К [c.204]

Очень многие органические соединения способны при нагревании или химических воздействиях образовывать высокомолекулярные продукты. Можно даже сказать, что образование больших или меньших количеств смолы — характерный признак почти всех органических реакций. В тех случаях, когда целью является синтез того или иного низкомолекулярного органического вещества, ос-моление лишь создает трудности в выделении вещества и очистке его, снижает выход. В течение многих десятилетий на смолу смотрели именно таким образом, пока не поняли, что во многих случаях из неприятного смолообразования можно извлечь пользу, создавая таким путем новые синтетические материалы. [c.327]

Термин деградация в обычной органической химии обозначает разрушение низкомолекулярных соединений с образованием осколков более простого строения. Уменьшение среднего молекулярного веса является также критерием протекания реакции деструкции многих полимеров. Но в этом случае приведенное выше определение термина деградация не является исчерпывающим, так как оно не учитывает многих процессов, приводящих к незначительному изменению или даже к заметному увеличению размеров молекул нередко изменения возникают уже в результате сравнительно небольшого числа химических актов. Однако эти реакции играют значительную роль, изменяя строение макромолекул или взаимодействие между цепями — факторы, от которых зависят специфические физические свойства полимеров и возможность применения полимеров в качестве синтетических каучуков, смол и волокон. Это ухудшение физических свойств, а также сопровождающие их химические изменения и дали основание рассматривать эти процессы как деградационные. [c.9]

Образующиеся в камере сгорания газообразные мономерные продукты (М ) прорываются через зону поршневых колец и после конденсации переходят в жидком состоянии (М ) в масло. Эти мономерные продукты состоят из разнообразных кислородных производных углеводородов (из которых основным источником образования нагаров являются кислотные соединения) им сопутствуют окислы азота и серы. Кислородные производные углеводородов растворимы в некоторых синтетических маслах, например в окисях полиалкиленов полимеризация или конденсация их с образованием отложений и нагара протекает очень медленно. Хотя растворимость предшественников нагаров в нефтяных маслах низка, полимеризацию можно предотвратить частой или непрерывной сменой картерного масла [243]. Однако при нормальных условиях работы масло насыщается этими компонентами и выделяется вторая фаза, быстро превращающаяся в смолистый продукт R. Реакция может катализироваться окислами азота возможно также, что окислы азота непосредственно участвуют в протекающих реакциях. Жидкий смолистый материал, налипая на деталях двигателя и вступая в дальнейшие реакции, ведущие к-образованию твердой пленки, образует лак. Смолы в виде взвеси в масле могут [c.19]

Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

Винтершейдт [1656] описал методы выделения и идентификации отдельных кислот, входящих в состав синтетических смол, основанные на применении реакций осаждения и различных цветных реакциях. Так, например, для идентификации фталевой кислоты он рекомендовал флуоресцеиновую пробу, а для определения ее — образование свинцовой соли или гидрирование на платиновом контакте. [c.111]

Поликонденсацией называют процесс образования высокохмолекулярного вещества в результате соединения между собой большого числа или разных молекул низкомолекулярных веществ, происходящий с выделением побочных продуктов — воды, хлористого водорода, аммиака и низкомолекулярных веществ. При необходимости один и тот же полимер можно получить полимеризацией и поликонденсацией. Реакциями полимеризации и поликоиденсации из низкомолекулярных соединений получают синтетические смолы. Однако для изменения свойств синтетических смол осуществляют замещение подвижных атомов вдоль основной цепи атомными группировками или целыми цепями. Полученные таким образом полимеры называют привитыми или графтполимерами, а процесс получения — привитой гюлимеризацией. Применяя различные комбинации органических веществ и технологические приемы, можно получать полимеры с различными свойствами. [c.46]

Основные реакции образования, строение полимеров, а также (в значительной степени) исходное сырье и частично аппаратурное оформление процесса производства близки для обоих типов полимеров. Поэтому представляется целесообразным совместно рассматривать некоторые закономерности, ведущие к образованию обоих типов смол, получивщих большое промышленное значение в производстве лаков, синтетических волокон и пластмасс. [c.565]

Полимеризацией алкоголятов с различными соединениями получены синтетические смолы, содержащие алюминий. Смесь алкоголята или фенолята алюминия, ангидрида дикарбоновой кислоты и мономера может быть заполимеризована в присутствии перекиси бензоила с образованием твердого гидроксиалюминийацилата. Полимеризацией с мономерами типа стирола, винилацетата или метилметакрилата получены неклейкие, вязкие смолы Реакция между органическими кислотами или амидами кислот и алкоголятами алюминия с последующим кипячением в каком-либо инертном растворителе приводит к образованию цепочечных полимеров, у которых к атомам алюминия присоединены алкоксильные н [c.213]

Синтетические смолы могут быть также получены реакцией между стабилизованным алкоголятом алюминия и многоосновным спиртом. Стабилизируется алкоголят кипячением с этилацетоацетатом смесь растворяют в толуоле, смешивают с бутандиолом-1,4 и кипятят. В оставшейся желто-коричневой хрупкой легкорастворимой смоле содержится 9% алюминия и имеется большое число поперечных связей. Она применяется для приготовления связующих веществ, композиций для покрытий и печатных рфасок . Алкоголяты алюминия взаимодействуют с изоцианатами и их производными с образованием воскообразных, твердых кристаллических или смолоподобных композиций, которые могут быть использованы для различных целей, например в качестве присадок к смазочным маслам, топливам и лакам, как диспергирующие реагенты в органических растворителях, как гидрофобные реагенты, а также в синтетических смолах. В качестве типичных систем могут служить смеси фенилизоцианата с изопропилатом алюминия и гексамети-лендиизоцианат с гександиолатом алюминия из первой смеси образуются белые кристаллы, а из второй — хрупкое смолистое вещество [c.214]

Книга Шайбера представляет попытку дать систематизированный обзор химических и технологических процессов, применяемых в производствах синтетических смол, пластических масс и сходных с ними продуктов. В основу плана книги положены главнейшие химические реакции, которые приводят к образованию смолообразных, стеклообразных или каучукоподобных продуктов промышленного назначения. [c.7]

Сущность процесса пол.иконденсации заключается в образовании высокомолекулярного соединения из простых соединений (мономеров) с одновременным выделением побочных продуктов реакции воды, аммиака, галоидного водорода и проч. Таким образом молекулярный вес синтетического полимера, полученного методом поликонденсации, всегда меньше суммы молекулярных весов мономеров, участвующих в образовании этого полимера. Примером реакции поликонденсации может служить реакция образования фенольно-альдегидных смол, рассматриваемых в следующей главе. [c.12]

Первым ценным синтетическим полимером, получившим промышленное развитие, был так называемый бакелит, фенолформальдегидная термореактивная смола. Реакции поликонденсации, подобные тем, которые протекают при образовании этих смол, были изучены Байером более 80 лет тому назад [15]. За работами Байера последовали другие исследования, а Бекелэнд разработал практический метод получения смолы и в начале 1900 г. получил патент. С тех пор многие ученые также внесли свой вклад в дело изучения этих смол. [c.43]

Цеолиты SrNaX и BaNaY, обладающие малой активностью в реакциях изомеризации, показали высокую избирательность при алкилировании о-ксилола на этих цеолитах получаются триметилбензолы, среди которых 45—68 вес.% приходится на 1,2,3-триметилбензол гемимеллитол). Последний является ценным сырьем для производства синтетических смол и пластификаторов. Лучшие результаты достигнуты на BaNaX [20]. В случае алкилирования толуола метанолом на синтетических фожазитах, содержащих катионы щелочных металлов, процесс протекает совершенно иначе. Если на литиевой и натриевой формах цеолита метилирование толуола происходит в ядре с образованием, главным образом, ксилолов, то на рубидиевой и цезиевой формах в продуктах реакции алкилирования присутствуют этилбензол и стирол, что свидетельствует об алкилировании боковой цепи [21]. Аналогично протекает процесс алкилирования ксилолов, метилнафталинов и фенолов [22]. [c.124]

Синтетические смолы, в зависимости от реакции их образования, разделяют на полимеризационные и конденсационные. Различают также термопластичные (термоплавкие) и термореактивные (термоотверждае-мые) смолы. Термопластичные смолы могут многократно плавиться при нагревании, сохраняя характерную для них растворимость в определенных растворителях. Термореактивные смолы при нагревании образуют неплавкие и нерастворимые продукты. [c.178]

Это — самые старые синтетические смолы, образование которых основано на реакции фенолов с альдегидами. Поскольку для научных исследовании, а также и для химико-технологпческих целей чаще всего в качестве альдегида используют формальдегид,феноло-формальдегидные смолы называют часто сокращенно фенольными смолами. [c.9]

Промышленное получение фурфурола основано на взаимодействии кислот и сахаров (пентоз), содержга-щихся в стержнях кукурузных початков, шелухе овса и в соломе. Кислота при этом оказывает дегидратирующее действие. Фурфурол — бесцветная жидкость с характерным запахом. Он взаимодействует с анилином, давая красное окрашивание взаимодействие его с флороглюци-ном приводит к образованию темнозеленого осадка. Эти цветные реакции могут быть использованы в качестве пробы на присутствие фурфурола и косвенным образом на сахара — пентозы. Фурфурол используется для получения большого числа близких ему по строению органических соединений. Большие количества этого соединения применяются в качестве растворителя при очистке смазочных масел. Он применяется также при получении фенольных смол и служит исходным сырьем в одном из методов производства найлона. Фуриловый спирт является хорошим растворителем для синтетических смол и красителей, он применяется также в каче- [c.264]

Рост производства толуола из нефти, связанный с нехваткой крезолов, получаемых из каменноугольной смолы, повышает интерес к процессу сульфирования толуола как к промежуточной ступени при производстве синтетических крезолов [18]. Толуол сульфируется несколько легче бензола вследствие низкой температуры кипения (111°) вполне возможно использование перегонки при парциальном давлении (Тайрер) с целью доведения реакции до конца. Однако образование трех изомеров песколько усложняет процесс. [c.531]

На практике во многих случаях требуется формалин с минимальным (не выше 0,01—0,02%) содержанием муравьиной кислоты. Такой продукт образуется лишь при однопроходном осторожном окислении метанола, без смешения с рецикловыми потоками, полученными ректификацией при атмосферном или повышенном давлении, в ходе которой происходит образование дополнительных количеств кислоты. Выше отмечалось также, что реакция Канниццаро — Тищенко ускоряется в присутствии железа в связи с чем накопление муравьиной кислоты происходит и при хранении формалина в емкостях из низколегированных сталей. Известно, что муравьиная кислота полностью разлагается на поверхности многих металлических и окисных катализаторов [319, 320]. Однако при этом в той или иной мере распадается и формальдегид. Применение различных нейтрализующих агентов еще более загрязняет продукт. Малоэффективно также поглощение муравьиной кислоты активным углем [I]. В настоящее время для извлечения небольших количеств муравьиной кислоты из формалина наиболее эффективно применение синтетических анионообменных смол. [c.177]

Использование жидкостной хроматографии для систематического разделения свободных альдегидов и кетонов не получило широкого распространения. Большинство статей, посвященных применению жидкостной хроматографии для этих соединений, касается главным образом выделения п очистки синтетических продуктов. При хроматографировании альдегидов на окиси алюминия следует иметь ввиду, что они могут подвергаться некоторым катализируемым реакциям в щелочной среде и образовывать различные промежуточные продукты. Эти реакции ограничивают обычное применение жидкостной хроматографии альдегидов, особенно если в качестве сорбента используют окись алюминия. Карбонильные соединения наиболее часто разделяются в форме их бисульфитных соединений путем ионообменной хроматографии на смолах основного характера. В этом случае используется химическая активность карбонильных соединений по отношению к ионам бисульфита, что приводит к образованию а-оксисульфокислот. В жидкостной хроматографии карбонильных соединений также используется образование их производных, главным образом оксимов и 2,4-динитрофенилгидразонов. [c.48]

Образование смол при взаимодействии фенолов с формальдегидом было отмечено Байером в Германии еще в 1872 г., однако в то время смолы являлись нежелательными продуктами реакции. Лишь в 1907—1909 гг. Бакеланд в США, стремясь найти синтетический заменитель природной смолы—шеллака, разработал метод получения феноло-формальдегидной смолы, назвав ее бакелитом . [c.340]

Из всех гетероциклических соединений тиофен по своему химическому поведению больше всего походит на бензол. Как следует из способов получения, тиофен устойчив при высокой температуре, но, как правило, он более подвержен действию химических агентов, чем бензол. Сильные кислоты (серная, фосфорная), монтмориллонитные земли и синтетические алюмосиликаты при 80—100° полимеризуют тиофен, давая тример и пентамер. Хлористый алюминий, введенный в жидкий тиофен, покрывается мгновенно аморфной смолой и одновременно дезактивируется, вследствие чего избыток тиофена остается непревращенньш. (По этой причине хлористый алюминий не можот служить катализатором в реакциях тиофена типа Фриделя—Крафтса, а бензол, применяемый в этих реакциях, не должен содержать тиофена). Металлический калий разлагает тиофен с образованием сернистого калия металлический натрий неактивен. Тиофен автоокисляется на свету. [c.606]

Первый действительно синтетический полимер, изготовленный человеком специально и с определенной целью, а не как случайный продукт, был синтезирован в 1907 г. Лео Бакеландом. Ему было известно, что в прошлом химики получали нежелательные смолистые вещества, не поддававшиеся действию кислот, щелочей и растворителей. Так, немецкий химик Адольф фон Байер в 1871 г. описал образование причиняющего синтетику много хлопот смолистого вещества из фенола и формальдегида (уже известного читателю из гл, 1, посвященной добиологическому синтезу). Бакеланд повторил эту работу, изменив условия проведения реакции таким образом, чтобы они не препятствовали поликонденсации, а напротив, способствовали ее протеканию. Он получил прозрачную, твердую, похожую на янтарь смолу, застывавшую в форме реакционного сосуда, и назвал ее бакелитом, а в 1909 г. получил патент на [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология