Алкадиены присоединение

Охарактеризуйте химические свойства алкадиенов с сопряженными двойными связями на примере 1,3-бутадиена. В чем состоит особенность реакций электрофильного и радикального присоединения сопряженных алкадиенов Приведите примеры конкретных реакций. [c.25]

Физические и химические свойства. Алкины и алкенины близки по своим свойствам к алкадиенам. Также способны к реакциям присоединения. Обесцвечивают бромную воду. В присутствии катализаторов легко присоединяют воду, образуя ацетальдегид из этина (реакция Кучерова) и кетоны. Образуют ацетилиниды (металлические производные) путем замещения водорода, находящегося в тройной связи. Реакции окисления проходят легче, чем у алкенов. [c.70]

Атомы водорода или галогена могут присоединяться также к атомам углерода 1 и 2 (1,2-присоединение), при этом вторая двойная связь в алкадиене не изменяется. Например, реакции гидрирования и галогеиирования бутадиена- ,3 протекают по уравнениям [c.334]

Химические свойства. 1. Для алкадиенов характерны реакции электрофильного присоединения Ае- Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекуле сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи (1,2-присоединение). В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система, и присоединение к ней идет как бы по ее концам. В получающемся продукте между атомами С-2 — С-3 содержится двойная связь. [c.314]

Гибридная природа аллильного катиона служит также объяснением кажущегося аномальным поведения сопряженных алкадиенов, например бутадиена-1,3, при реакциях электрофильного присоединения. Так, бутадиен с 1 молем хлора дает как нормальный продукт 1,2-дихлорбутен-З, так и аномальный продукт 1,4-дихлорбутен-2 [c.218]

Полимеризация алкадиенов может протекать как 1,2- или 1,4-присоединение пСН -СН—СН СНз -> [c.327]

Поскольку алкадиены с изолированными связями ведут себя в основном как алкены, а алкадиены с кумулированными связями не имеют практического значения, мы будем рассматривать реакции алкадиенов с сопряженными двойными связями. Эти соединения, естественно, не насыщены, так что они могут вступать в реакции присоединения, которые протекают различными путями. [c.129]

Химические свойства алкадиенов зависят от взаимного расположения двух двойных связей. Диены, в которых двойные связи разделены двумя или более одинарными связями, имеют такие же свойства, как и алкены. Если же двойные связи разделены одной одинарной связью, то электронные облака двойных связей взаимодействуют с образованием сопряженной л-электронной системы. Реакции присоединения к сопряженным диенам могут протекать в двух направлениях к одной из двойных связей (1,2-присоединение) или в крайние положения сопряженной системы с образованием новой двойной связи в центре системы (1,4-присоединение). [c.295]

Реакции присоединения к 1,3-алкадиенам могут за- [c.260]

Химические свойства алкадиенов. Важнейшей особенностью соединений с сопряженными связями является их более высокая реакционная способность по сравнению с соединениями., имеющими изолированные двойные связи. Две сопряженные двойные связи в некоторых случаях ведут себя как единая ненасыщенная система например, при хлорировании 1,4-бутадиена присоединение хлора к сопряженным связям обычно происходит в концевых положениях 1,4, при этом в положении 2—3 появляется новая двойная связь [c.266]

При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273]

Своеобразность алкадиенов-1,3 состоит в том, что присоедь пе-ние происходит в двух направлениях 1,2- и 1,4-присоединен ге. Соотношение изомерных продуктов присоединения определяется температурой реакции, полярностью растворителя, характером реагента. [c.137]

Механизм реакции электрофильного присоединения к 1,3-алкадиенам аналогичен подобной реакции для алкенов, однако в данном случае возможно образование продуктов 1,2- и 1,4-присоединения [c.334]

Электрофильное присоединение к 1,3-алкадиенам идет легче, чем к алкенам, поскольку промежуточный карбокатион в первом случае образуется охотнее (он более стабилен) [c.336]

Другие электрофилы ведут себя в реакциях электрофильного присоединения к 1,3-алкадиенам аналогично Например, хлороводород с 1,3-бутадиеном в условиях кинетического контроля образует в основном ( 80%) продукт 1,2-присоединения [c.336]

Химические свойства. Для алкенов и алкадиенов характерны реакции присоединения (см. 28.3 и 28.6) и полимеризации (см. 28.3). [c.463]

Общие закономерности полимеризации алкенов по радикальному и ионному механизму были кратко рассмотрены в разд. 7-9. К алкадиенам применимы те же основные принципы, но особенность их реакций состоит в дополнительных возможностях образования связей между мономерными звеньями. Полимерная цепь может расти путем либо 1,2-, либо 1,4-присоединения мономера к мономеру. В последнем случае возникает возможность либо цис-, либо транс-присоединения. [c.245]

Известно, что ряд химических фактов, в том числе факты присоединения галоидов, галоидоводородов и других соединений к бутадиену и другим алкадиенам с системой сопряженных связей, идущего как в положения 1 и 2, так и в положения 1 и 4, пытались объяснить, допуская частичную двоесвязность в связи С—С в алкадиенах и полиенах. Была высказана и получила довольно широкое распространение [c.100]

Ориентация присоединения телогена к непредельной связи мономера происходит преимущественно по правилу Марковникова, к 1,3-алкадиенам и винилаце-тилену — в 1,2- и 1,4-положения, но имеются и отклонения от этих правил. При проведении реакции, в особенности с этиленом, в жестких условиях наблюдается изомеризация углеродного скелета исходного телогена, а также образующихся теломеров. [c.297]

Для алкадиенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения (см. 2.2.6.1). Однако в химическом поведении алкадиенов-1,3 есть особенности, связанные с наличием в их молекулах сопряжения. Так, в реакциях присоединения могут быть получены два продукта. Один из них получается за счет присоединения по любой двойной связи, т. е. такой продукт является результатом 1,2-присоединения. В этом случае алкадиен ведет себя подобно алкену. Другой продукт получается в результате 1,4-присоединения. В этом случае молекула алкадиена ведет себя как единая сопряженная система и присоединение к ней идет как бы по ее концам . В получающемся продукте между атомами С-2—С-3 содержится двойная связь Преимущественное протекание реакции по тому или иному пути зависит от конкретных условий. Например, бутадиен-1,3 в реакциях хидрирования и гидробромирования в зависимости от условий дает продукты 1,2- или 1,4-присоединения. [c.93]

Т. Мак-Би с сотрудниками [28] получили ряд фторалкенов и фтор-алкадиенов, а также продукты присоединения к ним хлора или брома. Они исходили из гексафторглутаровой, октафторадипиновой и гептафтормасляной кислот, полученных фторированием с трехфтористым кобальтом. Схемы превращений ясны из следующего примера [c.772]

Продукт 1,4-присоединения брома к алкадиену при озонолизе дает бромацетон ВГСН2СОСН3. Какое строение имеет исходный углеводород [c.32]

При присоединении метилсульфинилметид-аниона к алкадиену реакция протекает несколько иначе, поскольку одновременно происходит метилирование [60] [c.150]

Затем из этих соединений легко можно получить другие -заме-щенные соединения, такие, как окси-, циан-, аминопроизводные. Для алкадиенов образование соединений за счет присоединения в положение 1,4 преобладает над присоединением, в положение 1,2 до такой степени, что такое присоединение имеет препаративное значение [5, 6]. Легкость присоединения галогеноводородов падает в порядке уменьшения их кислотности HI > НВг > НС1. Присоединение иодистого водорода с высоким выходом происходит в присутствии добавок иодистого калия и фосфорной кислоты [7, 8]. Присоединению хлористого водорода в апротонных растворителях способствует добавление хлорного олова [9]. Безводный фтористый водород хорошо присоединяется к олефинам, но нестабильность образующихся монофторалканов в присутствии кислот или воды приводит к снижению выходов 110]. [c.404]

Менее типичны реакции, в которых отражается хинондный характер углеродного кольца бензофуроксаиа. Это реакции присоедииеиня по двойным углерод-углеродным связям кольца. Онн изучены иа примере присоединения брома и алкадиенов-1,3. [c.314]

Наиболее характерной особенностью химического поведен бензола является удивительная инертность двойных углерод- леродных связей в его молекуле в отличие от рассмотренн ранее непредельных соединений он устойчив к действию okh j телей (например, перманганата калия в кислой и щелочной сре хромового ангидрида в уксусной кислоте) и не вступает в обь ные реакции электрофильного присоединения, характерные д алкенов, алкадиенов и алкинов [c.66]

Реакции полимеризации с карбаиионным механизмом принадлежат к реакциям нуклеофильного присоединения к алкадиенам-1,3. [c.140]

Энергетический профиль последней стадии реакции кгрофильного присоединения к 1,3-алкадиенам показан с 12 2 [c.335]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Алкен- и алкадиенфосфоновые кислоты (фосфорилирование алкенов и алкадиенов галогенидами фосфора). Общий метод получения алкенфосфоновых кислот заключается в следующем. Непредельные углеводороды с пятихлористым фосфором образуют продукты присоединения при их обработке, двуокисью серы или пятиокисью фосфора получаются хлорангидриды алкенфосфоновых кис- [c.304]

Многие из обычных лабораторных методов получения спиртов обсуждались в других главах, и, чтобы избежать повторсмий, они не будут рассматриваться здесь подробно. К их числу относятся гидратация (разд. 7-4) и гидроборирование (разд. 7-7) алкенов, присоединение хлорноватистой и бромноватистой кислот к алкенам (разд. 7-4) и алкадиенам (разд. 9-6,Г), и 5 2-гидролиз алкил-(разд. 11-9) и алкенилгалогенидов (разд. 11-17), присоединение реактивов Гриньяра к карбонильным соединениям (разд. 12-4,Б) и восстановление карбонильных соединений (разд. 14-6). Все эти методы суммированы в табл. 13-3. [c.413]

В заключение необходимо сказать, что возможны также и реакции присоединения фосфидов поблочных металлов к системам с кратными С—С-связями. До настоящего времени, однако, в этой области имеются только несистематические исследования. А. А. Петров [57] впервые обнаружил, что при реакции диалкилфосфидов лития с винил ацетиленом по уравнению (44) имеют место как 1,4-, так и 1,2-присоединения с образованием алкадиенил- и алкинилфос-финов. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология