Таутомерия амино-имино

Амин-иминная таутомерия, свойственная аминопуринам, может быть представлена на примере двух форм аденина [c.333]

ИМИНО-ЕНАМИННАЯ ТАУТОМЕРИЯ, подвижное равновесие между непредельными аминами (енаминами) и иминами [c.217]

Амино-иминная, или амидинная таутомерия [c.276]

В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино- в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно таутомерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аденина сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-иминного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [c.165]

В самой структуре пуринов и пиримидинов содержатся возможности для неправильных спариваний вследствие таутомерных превращений, кето-енольных и амино-иминных переходов. На рис. 5 изображены неправильные пары, способные образоваться вследствие таутомерии. Правда, статистич. вес таутомерных форм очень низок, но и мутации образуются очень редко, если на ДНК не воздействуют мутагенными агентами. Хорошим подтверждением роли таутомерии оснований в мутагенезе служит след. факт. Если бактерии подпитывать 5-бромурацилом, то этот пиримидин частично включается в ДНК на место тимина. 5-Бромурацил оказывает при этом сильное мутагенное действие на клетки вследствие электроотрицательности брома происходит сильное смещение равновесия в пользу таутомерной (енольной) формы, и это основание начинает гораздо чаще образовывать ошибочную пару с гуанином, чем это делал тимин. Суммарное число мутаций у бактерий под действием этого агента может достигать нескольких процентов на поколение. [c.195]

Это необычное поведение 2- п 4-аминопиридинов приписывалось амино-имин-ной таутомерии. Выделение двух таутомерных форм подобного типа не удалось до настоящего времени, причем существование иминной формы кажется крайне сомнительным. Далее, вклад неароматического электронного состояния (II) в распределение электронов в реальной молекуле должен быть крайне малым (по сравнению с состоянием I) [c.713]

Образование диацильного производного является следствием амино-иминной таутомерии гетероциклического амина с атомом азота в гетероцикле (часть I, Ацилирование, 6). [c.374]

Для формазанов ряда бензимидазола весьма характерна так называемая амино-иминная таутомерия /i 7. Например [c.151]

В работах Ю. Н. Шейнкера и И. Я. Постовского были исследованы вопросы тион-тиольной и амино-иминной таутомерии в ряду меркапто-и аминопроизводных тиазола [377, 569, 570]. [c.491]

Амино-1,3-азолы существуют в виде амино-таутомеров, хотя 2-арилсульфонил-аминотиазолы находятся в виде имино-таутомеров [126]. 2-Амино-1,3-азолы более стабильны, чем другие изомеры. Все амино-1,3-азолы протонируются по кольцевому атому азота. Для 2-аминотиазола величина рЛ равна 5,39, в то время [c.522]

Лактамная форма, которая не ароматична, резко преобладает при нейтральных и кислых pH, и считается, что обычно только она и присутствует. Поэтому влияние кольцевых токов в пиримидинах считают незначительным. Цитозины также могут образовывать имино-таутомеры за счет амино-группы, но было показано, что этого не происходит (см. разд. 15.3). [c.401]

Данные таблицы указывают, что в Si состоянии А и Т (У) легче, а Ц и Г труднее переходят в редкие формы, чем в состоянии Sq. Видно также, что в случае амино-иминной таутомерии А более склонен к таутомеризации, чем Ц лактам-лактимные превращения Т (У) более вероятны, чем Г. Таким образом, в состоянии Si положение противоположно тому, что имеется в So- Поэтому при действии УФ-света ошибки репликации чаще всего приводят к транзициям А—Т Г—Ц (рис. 3, а и б), а ошибки включения — к транзициям Г —Ц- А—Т (рис. 3, ж и з). Рассмотренный механизм объясняет возникновение мутаций, отнесенных к транзициям А — Т - Г — Ц [177]. [c.54]

Доказать строение ацильных продуктов трудно в связи с тем, что 2-аминобензимидазолу и его замещенным свойственна имино-аминная таутомерия [52]. Строение полученных соединений установлено масс-спектрами, а также встречным (цианамидным) методом [20]. [c.18]

Аналогичным образом с помощью дипольных моментов удалось показать полное или очень сильное смещение амино-иминной таутомерии 2-аминопиридинов в сторону аминоформы [3], предпочтительность гидразонной формы фенилгидразонов [4], оксиазофор-ыы о-оксиазобензолов [5] и о-оксифенилазуленов [6], моноенолов [c.215]

Природа растворителя оказывает также влияние на амино-иминную таутомерию 3-метилцитозина (14а, 6) и 1-алкиладе-нинов [696]. Методами спектроскопии в ИК, УФ и видимой областях показано, что в неполярных средах (например, в 1,4-диоксане) всегда доминирует иминный таутомер типа (146), однако повышение полярности растворителя приводит к возраста- [c.154]

Все эти соединения обладают основными свойствами и растворяются в водных растворах кислот с образованием солей. Вопрос об амино-иминной таутомерии не решен. Габриэль и Познер [37] без достаточных доказательств оказывают предпочтение иминной форме. Другие исследователи [24, 31, 34] больше склоняются к аминной структуре. Райзис и сотрудники [34] сообщают об образовании 2-бензолсульфамидопроизводного при обработке 2-амино- [c.497]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Известно, что гидрокси- и аминопроизводные гетероциклического ряда способны к лактим-лактамной и амино-иминной таутомерии соответственно (см. 10.4). Однако, при физиологических условиях нуклеиновые основания существуют только в лактамной и аминной формах. И в лактамных таутомерах, т. е. оксоформе, гетероциклы сохраняют ароматичность и имеют плоское строение (рис. 13.1). Ароматичность гетероциклов лежит в основе их относительно высокой термодинамической стабильности. [c.432]

В химии ароматических гетероциклических соединений инфракрасная спектроскопия применяется главным образом для изучения таутомерных превращений. Так, многие амино- и гидроксигетероарены могут существовать и в виде иеаромати-ческих иминных и кетонных таутомеров соответственно. В такой ситуации отдельные полосы поглощения можно отнести к определенным функциональным группам и таким образом оценить соотношение таутомеров этой проблеме посвящен подробный обзор [8]. [c.59]

Так же как и аминопроизводные других гетероциклических соединений, аминоазолы в меньшей степени склонны к таутомерии, чем оксипроизводные, и, как правило, существуют не в имино-, а в аминоформе. В связи с этим многие аминоазолы ведут себя подобно другим ароматическим аминам. Например, они легко диазо-тируются, давая устойчивые диазониевые соли, вступающие в обычные реакции азосочетания и замещения. [c.189]

Амино-иминная таутомерия. Уф-спектры тназолиновых производных существенно отличаются от спектра тиазола. Полоса поглощения иминотиазолиноБ заметно расширена и не имеет симметрии, поскольку в коротковолновой области имеется вторая полоса поглощения. Основной максимум обычно находится в области 260 ммк, ему соответствует е = 3,8—3,9. Второй максимум, проявля- [c.18]

Однако при нагревании со щелочью ацилированных сульфокислотами диацильных производных гетероциклических аминов, образовавшихся в результате амино-иминной таутомерии, остаток сульфокислоты при азоте гетероцикла довольно легко гидролизуется. При этом таутомерное превращение протекает в обратном направлении, причем образуется металлическая соль моноациламина [c.198]

Таутомерия. Перечисленные пиримидиновые основания содержат сопряженную систему кратных связей и заместители (ОН- и NHa-гpyппы) при втором и четвертом углеродных атомах. Указанные структурные особенности обусловливают способность пиримидиновых оснований к различным типам таутомерных превращений лактам-лактимному для оксипроизвод-ных и амин-иминному для аминоироизводных [c.327]

Аминопроизводным пиримидина свойственна амин-иминная таутомерия, которая может быть представлена амино- и иминоформами цито- [c.328]

Для аминопроизводных пиримидина свойственна также ами- иминная таутомерия. Так, цитозин может иметь аминную или инную формы, но преобладающей является аминная форма, i NH2 NH [c.297]

Изучение влияния замещенных пиридинов на коррозию стали в сероводородной среде, показало, что они (концентрация 5-10 моль/л) оказывают влияние на коррозионную стойкость стали 20 в среде сероводорода (дистиллированная вода, насыщенная сероводородом до концентрации 3000 мг/л, pH среда - 4,5, при 30 С) [68]. Однако защитная способность соединений с электронодорными заместителями выще, чем с электроноакцепторными. Для 2-замещенных пиридинов, 2-хлор, 2-окси-, 2-амино-, 2-ме-тилпиридинов и других защитная эффективность ниже, чем ожидается, что связано с экранированием заместителями атома азота (стерические факторы). Кроме того, в случае 2-амино-, и 2-оксипиридинов имеет место амино-иминная таутомерия у 2-аминопиридина и прототропная между гидроксильными и кетон-ными формами 2-оксипиридина, существенным образом меняющие электронную плотность атома азота [c.36]

Аналоги сульфапиридина, содержащие остаток алифатической сульфокислоты, были исследованы сравнительно недавно [178]. В табл. XIV можно найти значения рКа для 2-, 3- и 4-метан-сульфамидопиримидина и для производных, которые метилированы в оба альтернантные положения, делающие возможным таутомерию (65) 4 (67). Из этих величин было вычислено, что отношение концентраций имино- и амино-форм, например 67) к 66) составляет около 10 1 для 2-производного и около 30 1 для 4-производного. Влияние метансульфонильной группы, которая усиливает кислотные и ослабляет основные свойства, является главным образом индуктивным. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология