Энтальпия и энтропия веществ, адсорбция

Очевидно, что в общем случае АН и AS являются суммой изменения энтальпии и энтропии как адсорбции и десорбции, так и прямой и обратной реакций. Например, если обозначить через ДЯд, ASА и АН а, AS a изменение энтальпии и энтропии для адсорбции и десорбции вещества А, то [c.92]

ПАВ, адсорбированных за счет вытеснения оксиэтильных цепей из поверхности раздела фаз соседними алкильными радикалами Нг и Яг — парциальные молярные энтальпии адсорбированного вещества при этих условиях — количество молей полиоксиэтиленовых цепей, вытесненных при адсорбции одного моля алкильных радикалов Я — парциальная мольная энтальпия адсорбированных полиоксиэтиленовых цепей Я — парциальная мольная энтальпия вытесненных из адсорбционного слоя полиоксиэтиленовых цепей. Вытесненные из поверхности раздела фаз полиоксиэтиленовые группы более подвижны, qeM адсорбированные, поэтому их вытеснение сопровождается увеличением энтропии. Следовательно, = (Я — Нод) — величина положительная, и тепловой эффект, как видно из рис. 23, в этой области 0 уменьшается. При 0,68 тепловой эффект растет, следовательно, энтальпия системы уменьшается. В параграфе II.4 мы видели, что при 0 0,68 0,69 адсорбированные молекулы оксиэтилированного децилового эфира с тринадцатью оксиэтиле-новыми группами в полиоксиэтиленовой цепи образуют двумерные ассоциаты. [c.62]

В ЭТИХ условиях AGa и AGs — свободные энергии адсорбции и растворения соответственно, т. е. свободные энергии перехода вещества из одной фазы (подвижной) в другую фазу (неподвижную) и наоборот R п Т — газовая постоянная и абсолютная температура хроматографической колонки, при которой измерены Г или /С АНа и AHs — энтальпии адсорбции и растворения соответственно, численно равные теплотам адсорбции и растворения, но с обратным знаком, т. е. — Qa и —Qs ASa и AS, — энтропии адсорбции и растворения соответственно. [c.192]

На основании количественного исследования процесса активации адсорбированной молекулы показано [21], что значение AF°b должно быть тем больше, чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, и уменьшаться с увеличением растворимости органического соединения. Анализ данных [35, 36] показывает, что энергетические характеристики адсорбции органических соединений на углеродных адсорбентах изменяются пропорционально молекулярной рефракции адсорбата, а энтропия адсорбции слабо зависит от структуры органического вещества. Поэтому изменение энтропии при переходе адсорбированной органической молекулы в активированное состояние можно принять постоянным в случае диффузии ряда веществ, а изменение энтальпии при переходе адсорбированной молекулы в активированное состояние АН°ь пропорциональным молекулярной рефракции [/ ] и логарифму растворимости органи- [c.120]

Поскольку молекулы в адсорбированном веществе более упорядочены, чем в газовой фазе, изменение энтропии Дб" прп адсорбции отрицательно, и, следовательно, изменение энтальпии АН также должно быть отрицательным. Для характеристики теплоты адсорбции используются следующие три величины [c.662]

Р и с. 3. Зависимость химического потенциала, дифференциальной энтропии и дифференциальной энтальпии при адсорбции N6 и Аг на цеолите NaA от количества адсорбированного вещества Линии — расчет, точки — эксперимент. Сплошная линия — г = 1,52 А, пунктирная — Го = 1,40 А. [c.33]

Р и с. 3. Зависимость химического потенциала, дифференциальной энтропии и дифференциальной энтальпии при адсорбции N6 и Аг на цеолите МаА от количества адсорбированного вещества [c.33]

Поскольку уравнение Ленгмюра описывает мономолекуляр-ную адсорбцию на однородной поверхности, то количество теплоты, выделяемое при адсорбции I моль вещества, постоянно и не зависит от степени заполнения. Кроме того, при. мономолекулярной адсорбции дифференциальные изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии совпадают с интегральными. [c.146]

Таким образом, в координатах р/У — р, если адсорбция подчиняется уравнению Ленгмюра, должна получаться прямая, тангенс угла наклона которой дает обратный объем адсорбированного вещества при насыщении 1/1/нас- Из отрезка, отсекаемого на осп ординат, можно рассчитать параметр рг/2, который связан с изменением энтропии Д5 и энтальпии АН следующим соотношением [c.446]

Изучение термодинамических равновесий в системах газ — жидкость и газ — твердое тело в широком диапазоне температур (от —180 до 400 X). С помощью газохроматографических измерений при этом могут быть определены термодинамические характеристики адсорбции и растворения, а именно константы Генри, изменение внутренней энергии, энтропии и даже теплоемкости при адсорбции, изменение энтальпии и энтропии при растворении, коэффиценты активности вещества в адсорбированном и растворенном состоянии, энергия образования водородной связи, получены изотермы адсорбции и растворения. [c.12]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

По экспериментально определенным теплотам адсорбции можно вычислить другие термодинамические величины. Из интегральной теплоты адсорбции получаем, зная энтальпию адсорбируемого вещества, энтальпию адсорбированного вещества. Если адсорбент рассматривать как инертное тело, что всегда возможно в случае физической адсорбции, то AH представляет собой энтальпию адсорбированного вещества, энтропия которого будет равна Ss = AHsJT. Сравнивая это значение энтропии, най- [c.29]

В связи с данной статьей Претера и Лего следует обратить внимание на то, что вопрос о расчете кинетики реакций в проточной системе, в том числе и реакций крекинга, рассмотрен с принципиальной стороны в статье А. А. Баландина (Вестник МГУ, 4, 137—167, 1957). Развиваемый в последней метод бинарных смесей позволил определить для очень большого числа веществ истинные константы скорости реакции, константы адсорбционного равновесия, а также изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии при адсорбции на активных центрах. (Ср. примечания на стр. 321, 327.) — /7рим. ред. [c.315]

С термодинамической точки зрения адсорбция проявляется в уменьшении свободной энергии Гиббса (АС). Как и все процессы, сопровождающиеся уменьшением энергии Гиббса, адсорбция является самопроизвольным процессом. Переход вещества из газовой или жидкой фазы в адсорбированное состояние связан с потерей по меньшей мере одной степени свободы (трехмерная объемная фазадвухмерная поверхностная фаза), что ведет к уменьшению энтропии системы (А ). Но тогда энтальпия АЯ в соответствии с уравнением (2,1) убывает. Следовательно, адсорбция является процессом экзотермическим [c.28]

В каждом опыте по измерению скорости точку адсорбционной изотермы получают, исходя из предельного количества вещества, адсорбированного при равновесии. Таким образом, изостериче-ские теплоты адсорбции А Нд, дифференциальная и интегральная энтропии адсорбции А 5 и А 8 могут быть рассчитаны обычным путем [2] и для бензола представлены на рис. 2 <как функции поверхностного покрытия. Можно видеть, что вплоть до 0, приблизительно равного 0,5, изостерическая теплота адсорбции довольно резко увеличивается, достигая энтальпии испарения АН,., с увеличением покрытия. Это находится в согласии с данными, полученными Баррером [3] и Киселевым [4] с сотрудниками для бензола, адсорбированного на окиси кремния. Первоначальное уменьшение величин ДН , также как Д 8 и Д 8 было отнесено к специфическому взаимодействию с поверхностными ОН-группами. При 0 выше 0,5 энтропия адсорбированной фазы остается постоянной. [c.166]

Бокрис и сотр. [127—132, 106] при рассмотрении адсорбционных явлений на платиновых металлах на первое место выдвигают конкуренцию между органическим веществом и молекулами воды за места на поверхности. Такой вывод был сделан на основе изучения энергетики процесса адсорбции различных веществ (этилена, нафталина, бензола) на платине путем анализа изотерм адсорбции, полученных методом меченых атомов. Было найдено, что адсорбция обычно сопровождается небольшой, иногда даже положительной энтальпией и положительной энтропией адсорб ции, хотя во всех случаях имеет место возникновение прочной связи адсорбата с поверхностью. Так, авторы [129] для теплоты адсорбции АЯадс этилена на платине получили величину 0,0 4,0 ккал молъ. Эта величина значительно выше, чем теп- [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология