деметилирование окисление

Как определить размер цикла у циклической альдогексозы, ис пользуя реакции метилирования деметилирования окисления ил [c.800]

Деметилирование ароматических углеводородов водяным паром является процессом, родственным окислению алканов и их разложению водяным паром (разд. V.1.A) [c.179]

Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амиНоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера с последующим деметилированием можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-аминофенола . Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении ЫНз и ОН групп, что приводит к понижению выхода. [c.555]

Окисление Н-метиланабазина и никотина сопровождается образованием, в качестве промежуточных продуктов, М-кар-боновых кислот, которые легко отщепляют углекислый газ. Из продуктов деметилирования были получены пикраты, которые подвергались анализу. Схему окисления можно написать следующим образом [c.56]

Трициклический предшественник 87Ь был легко получен из доступного 87а в две стадии с общим выходом 90%. Конденсация 87Ь с 88Ь по реакции Фриделя-Крафтса с последующим внутримолекулярным кислотно-катали-зируемом присоединением по Михаэлю и одновременной окислительной ароматизацией, проведенными без вьщеления, в одном реакционном сосуде, привели с выходом около 30% к пентациклическому продукту 89, заключительное превращение которого в целевой 83 легко достигалось с помощью стандартных процедур окисления и деметилирования. Синтез соединения 83, описываемый схемой 3.19, был, конечно, грамотно спланирован и успешно вьшолнен. В то же время подход Келли (схема 3.20) представляется несравненно более впечатляющим благодаря своему лаконизму и изяществу. [c.321]

Основные направления разложения лигнина до низкомолекулярных или мономерных соединений, представленных на рис. 18.4, включают окисление или гидролиз в щелочной среде, сплавление со щелочью, нуклеофильное деметилирование под действием щелочи, пиролиз и гидрогенолиз. Получаемые химикаты можно разделить на следующие группы неспецифические продукты, такие, как уголь, масла, смолы, пек газы, такие, как моноксид и диоксид углерода, а также водород фенол и замещенные фенолы бензол и замещенные бензолы насыщенные и ненасыщенные углеводороды органические серосодержащие соединения органические кислоты. [c.422]

Проведение термического крекинга углеводородов в присутствии кислорода представляет несомненный интерес. При определенном режиме температур и разбавления сырья кислородом протекают реакции частичного окисления сырья, а также дегидрирования и деметилирования. Так, этан будет реагировать по следуюшлм основным направлениям [c.141]

Пирокатехин псЗлучают путем окисления фенола б-з путем деметилирования гваякола при помощи хлористого алюминиязв. зэ гидролизом о-галоидированных фенолов з, а также путем сплавления сульфоновых соединений со щелочам . [c.754]

Известно также несколько отдельных примеров, когда нормальные продукты реакции подверглись дальнейшему окислению реагентами, применяемыми в реакции Байера — Виллигера. Например, фeнOv ы могут взаимодействовать с над кислотами [100—102] может также произойти деметилирование ароматических простых эфиров [Ш2]. Катехины и гидрохиноны могут окисляться через стадию хинонов [70] до карбоновых кислот [103, 104]. Однако, если не применять реагент в большом избытке, то обычно в результате реакций Байера — Виллигера фенолы могут быть получены с хорошими выходами [48]. В одном [c.94]

Пирокатехин может быть получен окислением салицилового альдегида i и фенола деметилированием гваякола хлористым алюминием или иодистоводородной кислотой гидролизом орто-галои-дозамещенных фенола или орто-дигалоидозамещенных бензола в соответственных условиях а также заменой сульфогрупп при щелочном плавлении. Ряд реакций—в том числе окисление сафрола, раскрытие диоксиметиленозого кольца и декарбоксили-рование — также дают пирокатехин . [c.350]

Л легко хлорируется в положения 5 и 6 ароматич кольца, одновременно происходит деметилирование метоксильных групп, замещение атомом С1 боковой цепи, гидролиз простых эфирных связей между элементарными звеньями и окисление, приводящие к деструкции макромолекулы Нитрование Л осугцествляется так же легко, как и хлорирование, но в большей степени осложнено р-циями окисления Мягкое избирательное окисление Л нитробензолом в щелочной среде служи г для оценки его изменения при выделении или в др процессах При этом расщепляются связи между а- и [З-углеродными атомами в звеньях макромолекулы, содержащих бензилспиртовую [руппу или связь С=С, в результате чего образуется смесь гидроксиароматич альдегидов (сиреневыи, ванилин) и к-т Так, выход ванилина и ванилиновой к-ты из малоизмененного лигнина Бьеркмана составляет 33,4%, из сернокислотного Л-всего 6,7% [c.591]

ВОЙ цепи могут осуществляться в ходе различных последовательностей реакций. Два варианта последовательностей показаны на рис. 12-15. Механизм реакции деметилирования в участке соединения колец С и D остается неясным, но аналогичные реакции отщепления метильных групп из положения С-4 кольца А изучены хорошо [95]. Каждая из метильных групп последовательно подвергается гидроксилированию при участии микросомной системы, сходной с цитохромом Р-450 (гл. 10, разд. Ж, 2, е) [97а], но использующей в качестве донора электронов не NADPH, а NADH. Окисление образующегося спирта в карбоновую кислоту и последующее превращение 3-ОН-группы в кетон способствует протеканию вслед за этим р-декарбоксилирования. [c.581]

Биотрансформация лекарственных веществ осуществляется одновременно или последовательно протекающими реакциями окислительными, восстановительными, гидролиза, конъюгации и т. д. Так, например, левомицетин подвергается окислению, деметилированию, гидроксилированию и затем конъюгирова-нию сульфатами и глюКуронидом (посредством глюкуронило-вой трансферазы). На характер биотрансформации препаратов в организме людей значительное влияние оказывают факторы [c.109]

Низкое содержание метоксилов и присутствие карбоксильной группы указывало на то, что биолигнин был продуктом биохимического окисления природного лигнина в результате энзиматического воздействия гриба при одновременном частичном деметилировании и образовании лигнокарбоновой кислоты (гуминовой кислоты). Биолигнин не был идентичен природному лигнину — кривые его ультрафиолетового поглощения показывали присутствие кето-группы в р-положении боковой цепи. [c.103]

Увеличение количества алифатических гидроксильных групп на 0,9 моля могло быть результатом гидролиза 0,78 моля бензил-эфирных групп и 0,12 моля алкиларилэфирных групп. Последние могли вызвать образование 0,12 моля фенольных гидроксильных групп. Увеличение количества гидроксильных групп было значительно иже ожидавшегося после деметилирования (0,62 моля). Причина этого — возможное окисление промежуточно образовавшихся смежных гидроксильных групп до ортохинонных групп. [c.336]

Окисление йодной кислотой большого числа фенолов и производных ароматических гликолей (как модельных веществ) показало, что производные гваяцила со свободной фенольной гидроксильной группой быстро окислялись с частичным деметилированием. При этом поглощалось 3 моля йодной кислоты на одну гваяцильную группировку. [c.586]

Щелочной лигнин осаждают из отработанных щелоков с высоким выходом при подкислении (до pH 8—9) и отфильтровывают. У соснового и лиственного сульфатного лигнинов Мц, составляет стответственно 3500 и 2900 при низкой степени полидисперсности (fЛJMn) 2,2 и 2,8 [119]. Однако гель-проникающая хроматография соснового сульфатного лигнина показывает широкое распределение по молекулярной массе — от нескольких сотен до 100 ООО и более [10]. После растворения осажденного смолообразного продукта ( кислой соли ) в воде и повторного осаждения горячей разбавленной серной кислотой полученный лигнин становится растворимым только в растворах щелочей. Это ограничивает возможности его практического применения. Щелочные лигнины превращают сульфированием в водорастворимые лигносульфонаты. Можно получать продукты с различной степенью сульфирования и растворимостью в разных растворителях в зависимости от дальнейшего использования [10, 136]. Сульфатные лигнины можно также модифицировать превращением в простые и сложные эфиры, нитрованием, хлорированием, окислением или деметилированием [96]. [c.418]

Реакция надбензойной кислоты с метиловыми эфирами ди-и три-оксибензолов приводит к получению главным образом и-хинонов с выходом от 5 до 387о- Реакция иногда сопровождается изомеризацией и деметилированием дальнейшее окисление во многих случаях приводит к кислотам или эфирам,— так 1,2-диметоксибензол (вератрол) дает диметиловый эфир муконоаой кислоты строение некоторых образуюшихся продуктов следующее [c.241]

Действие азотной кислоты на флавоны, содержащие гидроксильные и метоксильные или те и другие группы в положениях 5 и 8, приводит сначала к деметилированию, вслед за чем в результате окисления получаются соответствующие хиноны. 7,8-Диметоксифлавон в этих условиях устойчив [257]. [c.202]

Результаты хлорирования вератрилэтилкарбинола (XII) показали, что основной реакцией при этом является замещение в ароматическое ядро, причем исключительно в положение 6 Электрофильное замещение боковой цепи составляло 10—12% от всех имевших место реакций, причем эта реакция происходила преимущественно после хлорирования в положение 6 Деметилирование соединения XII протекало в меньшей степени, чем при хлорировании XI, и составляло всего 10—15%, считая на исходный продукт Окисление составляло 30% (схема II 6 и II 6а) Авторы работы считают, что различие в поведении XI и XII при хлорировании, выражающееся в менее значительном электрофильном замещении боковой цепи на хлор у XI по сравнению с XII и значительно большем деметилировании и окислении XI, можно объяснить большей устойчивостью к окислению хлором вератрового ядра по сравнению с гваяциловым [c.87]

Из полученных данных видно также, что содержание ОСНд-групп в лигнине при хлорировании, особенно хлорной водой, резко падает, что было показано и ранее многими иссчедователями Количество гидроксильных групп изменяется мало Позднее Яунземс, Сергеева и Можейко [30] хлорировали гидротропный лигнин осиновой древесины и сернокислотный лигнин еловой древесины в среде СС14 при 20° С в течение 6 час Авторы обнаружили значительное деметилирование, а также окисление, характеризующееся образованием новых карбонильных и карбоксильных групп Определенным недостатком работы Шорыгиной и Колото-вой является выбор исходного материала, так как гидролизный лигнин представляет собой значительно измененный препарат, по сравнению с нативным Тем не менее полученная картина является очень характерной Шорыгина и Колотова [31, 32] проводили также хлорирование сухого и увлажненного лигнина в токе газообразного хлора [c.93]

Смотреть страницы где упоминается термин деметилирование окисление: [c.113] [c.467] [c.228] [c.420] [c.450] [c.450] [c.224] [c.306] [c.329] [c.580] [c.583] [c.44] [c.65] [c.106] [c.329] [c.580] [c.583] [c.44] [c.65] [c.106] [c.640] [c.40] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология