Циклические альдогексозы

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложна в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 23), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы и кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров )-ряда альдогексоз приведена одна — О-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кетогексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах О-глюкозы и Д-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пиранозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у Г1ер-вого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или р-форме. [c.220]

Сколько оптических изомеров соответствует альдегидной форме альдогексозы Сколько оптических изомеров соответствует циклической форме альдогексозы Сколько стереоизомерных альдогексоз известно в действительности [c.62]

Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого [c.368]

Предположения о циклической полуацетальной формуле моносахаридов и о таутомерии между открытой и циклической формами удовлетворительно объяснили все факты химии углеводов и были вскоре приняты. Однако совершенно невыясненным оставался вопрос о размере окисного кольца, которое Толленс из общих соображений об устойчивости пятичленных циклов принял за -окисное. В действительности альдегидная группа моносахарида может реагировать с любой из имеющихся пяти гидроксильных групп с образованием полуацеталя. В этом случае структура моносахарида на примере альдогексоз изображается одной из формул (III—VII). [c.32]

Число стереоизомеров, как было сказано на стр. 388, равно 2 , где п — число асимметрических углеродных атомов. Рацематы при этом не учитываются, так как они не представляют самостоятельных конфигураций. Таким образом, для глицеринового альдегида число стереоизомеров равно двум (антиподы D- и L-глицериновый альдегид) для альдотетроз — четырем (две пары антиподов, каждый диастереомерен по отношению к антиподам второй пары) для альдопентозы — восьми (четыре пары антиподов, каждый из которых диастереомерен по отношению к шести остальным) для альдогексоз — 16 (восемь пар антиподов). Таким должно быть число стереоизомеров для открытых структур сахаров. Между тем для альдопентоз на деле известно 16, а для альдогексоз 32 стереоизомера (8 и 16 антиподных пар соответственно). Значит, открытые структуры не учитывают наличие еще одного асимметрического углеродного атома в альдопентозах и альдогексозах. В циклических формах имеется четыре асимметрических углеродных атома в альдопентозах и пять в альдогексозах, что находится в полном согласии с фактами [c.445]

Как определить размер цикла у циклической альдогексозы, ис пользуя реакции метилирования деметилирования окисления ил [c.800]

У альдогексоз образование циклических полуацеталей протекает преимущественно с участием альдегидной группы и гидроксильной группы при атоме С-5, и поэтому они существуют главным образом в форме пираноз. [c.627]

Какие химические свойства характеризуют циклическую, форму альдогексоз [c.62]

Альдогексоза, циклическая полу-ацетальная форма [c.208]

Циклический полуацеталь альдогексозы [c.543]

Циклические формы альдогексоз имеют 5 асимметрических С-атомов и в соответствии с этим дают 2 — 32 изомера. В природе распространены [c.77]

Количество оптических изомеров моноз определяют по формуле 2", где п — число асимметрических атомов углерода в молекуле. Рассчитайте, сколько су ществует стересизомерных альдогексоз в открытой и циклической форме. [c.137]

Таким образом, полное название структуры II или III (фиг. 80) будет а-В-глюкопираноза. Несколько примеров фураноз мы встретим ниже. И наконец, последнее — в каком соотношении суш ествуют в растворе две формы сахаров — цик.лические полуацетали и формы с открытой цепью Это соотношение, безусловно, зависит от природы сахара, однако в целом можно сказать, что для большинства альдогексоз и альдопентоз циклическая форма является в растворе преобладаюш ей. [c.258]

В альдогексозах легче всего реагируют с карбонильной группой гидроксилы, расположенные при пятом или четвертом атомах углерода. При этом образуются внутренние полуацетали и молекулы принимают циклическое строение шестичленное пираноз- [c.163]

В циклических фуранозных формах пятичленное кольцо в альдогексозах образуется аналогично пиранозной форме — путем соединения первого и четвертого атомов углерода кислородным мостиком [c.164]

Между открытыми и циклическими формами кетогексоз, как и у альдогексоз, при определенных условиях устанавливается таутомерное равновесие. [c.165]

У циклических форм альдогексоз число их изомеров увеличивается вдвое по сравнению с открытыми формами, так как при циклизации бывший карбонильный атом углерода (С), как говорилось ранее, также становится асимметрическим, и, таким образом, молекула альдогексозы имеет уже не 4 асимметрических атома углерода, а пять. Соответственно число оптических изомеров составляет N—2 —32 изомера, т. е. возрастает в два раза. Стереоизомеры циклических форм отличаются расположением водорода и гидроксильной полуацетальпой группы у первого атома углерода относительно плоскости кольца. Эти изомеры называются а- и р-формами. Ниже изображены проекционные пиранозные формулы по Толленсу — Фишеру двух циклических форм (а и р) -глюкозы и 1)-галактозы (в рамке полуацетальный гидроксил) [c.167]

Знаки вращения остальных трех центров были определены сравнением соединений, обладающих симметрией у этих центров и не обладающих таковой. При проведении подобных сравнений необходимо учитывать заметное увеличение оптической активности, вызываемое двойной связью, находящейся рядом с асимметрическим атомом углерода. Эмде отметил, что в морфии, так же как и в циклических формах альдогексоз, имеется цепь из пяти асимметрических центров, расположенных рядом в такой последовательности ---1— --. [c.34]

Молекулы циклических альдогексоз-пираиоз и кетогексоз-пираноз могут быть изображены в гексагональной форме и кетогексозы-фуранозы — в пеитагональпой форме. [c.61]

Циклические формы альдогексоз имеют в своих молекулах уже не четыре, а пять асимметричных атомов углерода. Те же формы кетогексоз содержат четыре асимметричных атома углерода. Число изомеров циклических альдогексоз должно составлять 2 32, а число изомеров циклических кетозогексоз 2 == 16. Для альдогексоз известны 32 изомера, и это указывает, что они находятся преимущественно в циклической ( юрме. [c.61]

Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярцые, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гидроксигруппа. Пр своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [c.401]

Циклические полуацетальные формы моносахаридов. Строение моносахаридов как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов подтверждается многими присущими им реакциями. Однако моносахариды обладают и некоторыми особенностями, отличающими их от альдегидов и кетонов. Так, например, оказалось, что альдогексозы не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой — реакции, характерной для альдегидной группы (стр. 141) моносахариды не образуют кристаллических продуктов присоединения с бисульфитом (ЫаНЗОд) (стр. 141). Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как оксиальдегиды или оксикетоны. [c.226]

Следствием этих основных факторов является преимущественное образование шестичленного циклического полуацеталя в случае глюкозы (и других аль-догексоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае рибозы (и других альдопентоз), пятичленного циклического полуацеталя в случае фруктозы (и других кетогексоз). В номенклатуре соединений это отражают введением названия соответствующего кислородного гетероцикла в качестве корневого слова — пираноза и фураноза. Но надо еще раз подчеркнуть, что такое формирование циклических форм является преимущественным образование фура-ноз в случае альдогексоз и пираноз в случае альдопентоз также не исключено. [c.34]

Наиболее мягкое окисление по альдегидной группе приводит к гликоновым кислотам, окисление немного более энергичное — переводит спиртовую группу в карбоксильную (гликаровые кислоты). Концевая спиртовая группа (первичная) может быть окислена до карбоксильной (не затрагивая альдегидной группы) при условии защиты последней, т.е. в условиях жесткой стабилизации циклической формы молекулы (например, этерификацией полу-ацетального гидроксила). При действии некоторых окислителей (С , Вг ), циклическая форма альдогексоз окисляется непосредственно по полуацетальному гидроксилу с образованием [c.41]

Если пиранозная форма является предпочтительной для альдогексоз, а фуранозная — единственно возможной для алъдотетроз, то как обстоит дело с альдопентозами" Эти сахара подобно тетрозам и гексозам, существуют в виде циклических полуацеталей, образуя, как и гексозы, и фуранозные, и пиранозные формы, но отдавая предпочтение последним в силу их большей устойчивости. Рибоза, например, содержит в растворе менее 25 % фуранозной формы. [c.426]

Далее, группа ОН или O Hs при С-1 находится с правой стороны в а-о-аномере и с левой стороны — в -D-аномере, как показано на рис. 33.9 для альдогексоз. (Обратите внимание на то, что группы, находящиеся справа в вертикальной формуле, направлены вниз в циклической структуре.) [c.953]

Причина мутаротации вполне понятна — это явление связано с тау-томеризацией в растворе и выражается, например для альдогексозы, следующей схемой (в перспективном изображении циклических форм фиксировано только расположение вокруг первого углеродного атома, а альдегидная форма приведена только в структурном, но не конфигурационном изображении) [c.446]

Удвоение числа днастереоизомеров становится также объяснимым появлением нового асимметрического углеродного атома. В циклической форме альдогексозы имеют уже пять асимметрических атомов углерода, следовательно, образуется 2 или 32 диастереоизомера, а альдопентозы образуют, соответственно, 2 или 16 днастереоизомеров. [c.226]

Альдотетрозы могут существовать только в одной циклической форме — фуранозной. Для альдопентоз и альдогексоз возможны как фуранозная. так и пиранозная формы, причем каждая из них в а- и Р формах. Следовательно, каждой альдопентозе или альдогексозе соответствует по существу пять разных, изомерных друг другу соединений, способных превращаться друг в друга, согласно схеме образования и гидролиза полуацеталей (см. стр. 369). Каждая из этих форм имеет свое номенклатурное название. [c.153]

Альдогексозы с циклической пиранозной структурой являются примерами шестичлепных циклов с пятью асимметрическими атомами углерода. Количество возможных изомеров равняется здесь 2 , т. е, 32, включая а- п [ -модификации. [c.661]

Установлено, что моносахариды (начиная с пентоз) существуют в ациклической и циклической формах, находящихся в динамическом равновесии. В свою очередь циклическая фэрма альдогексоз может быть типа пиранозы и фуранозы. [c.190]

Кислород, простейший элемент VIA группы периодической системы, имеет электронную структуру ls 2s 2p и поэтому способен проявлять ковалентность, равную двум, образуя либо две одинарные связи, либо одну двойную связь с другими атомами. Он обладает очень сильной способностью к образованию двойной связи, и в последующих разделах будут рассмотрены разнообразные соединения, в которых кислород образует двойные связи с углеродом или другими элементами. Настоящая глава посвящена химии связи С — О, а также О — Н-связи. Среди классов соединений, содержащих С — 0-связь, имеются простые эфиры типа ROR, в которых R и R могут быть насыщенными, ненасыщенными или ароматическими углеводородными группами трехчленный циклический эфир (СН2)гО, известный под названием окись этилена или, более строго, 1,2-эпоксиэтан, Который обладает необычными свойствами алканолы ROH и фенолы АгОН некоторые полиоксисоеди-нения, в частности глюкоза, являющаяся типичным представителем очень важных природных сахаров — альдогексоз. Помимо способности к образованию двух ковалентных связей, атом кислорода проявляет слабые основные свойства и образует оксониевые соединения, в которых атом кислорода окружен тремя атомами или группами. Соли, образующиеся при протонировании эфира или алканола, являются, однако, слишком нестойкими для того, чтобы можно было их выделить при обычной температуре, хотя в некоторых случаях это удается при очень низкой температуре. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология