Циклопропан, окисление

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

Цикланы (циклопропан, циклобутан, циклопентан) и ароматические углеводороды имеют много общего в отношении химических свойств с алканами. Они также обладают сравнительно большой стойкостью к окислению при невысоких температурах и ко многим другим реакциям. Многие жидкие при обычных условиях углеводороды обладают при этом значительной упругостью пара и, присутствуя в газовой фазе, анализируются как газообразные компоненты. Некоторые из описанных ниже приборов, получивших широкое применение, специально предназначены для анализа смесей жидких углеводородов путем подогрева их и перевода в газовую фазу. [c.140]

Окисление цикланов. Цикланы, даже циклопропан и циклобутан, довольно стойки к действию окислителей. При повыщенных температурах, под действием сильных окислителей происходит разрыв цикла с образованием двухосновных кислот с тем же числом атомов углерода в молекуле [c.64]

Например, при окислении н-масляной кислоты среди продуктов электролиза, помимо пропилена, обнаружен циклопропан [198], который, по мнению авторов, образуется следующим образом [c.310]

Описаны случаи, когда в результате электролиза алифатических монокарбоновых кислот получаются циклопропан и его производные [75]. Например, при анодном окислении н-масляной кислоты в водном щелочном растворе наряду с пропиленом среди продуктов электролиза найден циклопропан [42] [c.13]

Однако циклопропан и его производные не вступают в некоторые реакции, типичные для непредельных соединений (озонирование, окисление водным раствором перманганата калия, полимеризация). [c.380]

Окисление. Циклопропан и его производные медленно окисляются при нормальной температуре раствором перманганата калия в нейтральной или щелочной среде. При действии более сильных окислителей или при нагревании окисляются и другие циклопарафины. При этом происходит разрыв цикла и образование двухосновных кислот с тем же числом углеродных атомов в молекуле [c.59]

Строение продукта взаимодействия бензола с диазоуксусным эфиром доказывается тем, что при окислении он дает циклопропан-1,2,3-три-карбоновую кислоту, а при восстановлении — циклогептанкарбоновую кислоту [c.536]

Р. Вильштеттер и И. Брюс синтезировали циклопропан. 1907—1908 Е. И. Орлов разработал контактный способ окисления метилового спирта до формальдегида. [c.581]

При окислении псевдофенилуксусный эфир образует циклопропан-1,2,3-трикарбоновую кислоту, а при нагревании до 160° перегруппировывается в эфир циклогептатриенкарбоновой кислоты (изофенилуксусной кислоты), которую можно восстановить до циклогептанкарбоновой кислоты [c.912]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Для того чтобы добиться дальнейших успехов, необходимо научиться понимать механизмы реакций таких молекул. Правршьно выбирая связанные с металлом группы (лиганды) и управляя состояниями окисления металлических атомов, химики-металлоорганики сумели получить замечательные соединения, способные избирательно взаимодействовать с теми молекулами, которые еще недавно считались слишком инертными для осуществления химических превращений, представляющих практический интерес. Например, насыщенные углеводороды относительно инертны, так как они не содержат двойных или тройных углерод-углеродных связей. Но недавно были синтезированы также соединения родия и иридия, содержащие фосфины (РКз) или карбонилы, а также пентаме-тилциклопентадиенильные лиганды, которые могут расщеплять связи С—Н в метане и циклопропане. Если теперь соединить эту важную новую реакцию с другими хорошо известными превращениями, то насыщенные углеводороды могут стать хорошим сырьем для химической промышленности. Прямое превращение метана в метанол посредством такого процесса могло бы кардинально изменить энергетическую ситуацию в мире. [c.159]

Винилтриметилсилан в результате реакции гидроборирования был легко превращен в соответствующий спирт [14]. и-Хлорстирол, а также п-метоксистирол были превращены в соответствующие спирты заместители в пара-положении лишь оказывали влияние на соотношение между обоими образующимися изомерными спиртами [13]. Были подвергнуты реакции гидроборирования этил-впниловый эфир [40], аллилметилсульфид [7] и хлористый аллил [41]. Органоборан, полученный из хлористого аллила, после окисления превращается в З-ллорпропанол [41]. Под действием оснований этот органоборан циклизуется в циклопропан [42]. [c.27]

Также избирательно присоединяется тетра-(3-метилбутил-2)-диборан к ал-лиловому эфиру уксусной кислоты, не восстанавливая карбоксильную группировку [85]. При обработке щелочью продуктов реакции аллилового эфира и п-толуолсульфокислоты с тетра-(3-метилбутил-2)дибораном получается циклопропан с 80%-ным выходом реакция с 4-пентенилтозилатом после окисления приводит с количественным выходом к 5-оксипентилтозилату [86]. [c.301]

В той же степени избирательно, как и простейшие тетраалкилдибораны, присоединяются к галоидолефинам тетраалкилдибораны с объемистыми радикалами. Так, при обработке щелочью продуктов реакции тетра-(3-метилбу-тил-2) дибора на с аллилхлоридом циклопропан получается с выходом 82%, а при гидроборировании — окислении 4-хлорбутена-1 образующиеся спирты на 98% состоят из 4-хлорбутанола-1 [86]. [c.303]

Оксимеркурированию родственна реакция Трайбса — аллиль-ное окисление олефинов ацетатом ртути в уксусной кислоте, обычно при нагревании. Это превращение можно было бы описать как выброс аллильного протона из иона меркуриния с последующим демер курированием ртутноорганического соединения аллильного типа. Хотя термическое разложение вицинальных аддуктов также приводит к аллильным ацетатам, имеются данные, что реакция Трайбса не проходит через стадию присоединения 1 . Следует упомянуть об аналоге реакции Трайбса для циклопропанов , пример которого недавно описан для стероидного производного [c.253]

Так как по реакционной способности алициклы (за исключением циклопропанов) близки к алканам, то для их идентификации обычно не применяют химические методы. Иногда применяют жесткое окисление, приводящее при разрыве цикла к дикарбоновой кислоте с тем же числом углеродных атомов [c.163]

При 1,9 В относительно Ag/Ag+ иод окисляется до однозарядной положительной частицы [21, 31, 32]. Этот продукт устойчив в растворе и может быть использован в качестве окислительного агента. Практически окисление иодом (I) осуществляется путем предварительного окисления всего иода в ацетонитриле с последующим прибавлением алкилиодида к этой смеси. н-Пропил, циклогексил-, 2-октил- и 1-адамантилиодиды с выходом от 31 до 76% приводят к соответствующим алкилацетами-дам [33]. (Подметил)циклопропан дает смесь Ы-(циклопропил-метил) ацетамида и Ы-циклобутилацетамида [27]. В последнем случае время обработки реакционной смеси водными растворами оказывает влияние на распределение изомерных продуктов. [c.269]

Во многих случаях удается получать аминокислоты с высокими, почти 100 %-ными оптическими выходами. Этот вариант асимметрического катализа наиболее близок к промышленной реализации запатентовано, например, получение таким путем -3,4-дигидроксифенилаланина (так называемого ДОФА) — препарата, используемого для лечения болезни Паркинсона. Асимметрическому гидрированию с помощью родиево-фосфиновых катализаторов подвергали и другие субстраты — непредельные кислоты, кетоны, оксокислоты. В условиях гомогенного катализа проводят и другие асимметрические синтезы аллильное окисление (схема 87), аллильное алкилирование (схема 88), карбеноидный синтез циклопропанов (схема 89), реакцию Вюрца — Гриньяра (схема 90), гидро-силилирование (схема 91), гидроформилирование (схема 92), присоединение к сопряженным двойным связям (схема 93), циклизацию у, б-не-предельных альдегидов (схема 94). [c.96]

Образующийся аддукт (XLVII) при нагревании до 240° претерпевает расщепление с образованием диметилового эфира фталевой кислоты, а при его окислении получена циклопропан-1,2-дикарбоновая кислота (XLVIII) [c.363]

Кислота (XV) не описана в литературе. Строение ее устанавливалось окислением перманганатом до известной транс-циклопропан-1,2-дикар-боновой кислоты (XVI). Нетрудно видеть отсюда, что произведенная нами реакция алкоголиза хлоро- и иодокислот, а также бромэфира, может служить одновременно и целям определения строения этих соединений. Строение их может устанавливаться также путем непосредственного окисления до кислоты (XVI) или щелочным гидролизом до кислоты (VIII). Реакция окисления перманганатом была проведена с хлорокислотой (X) и щелочной гидролиз с иодокислотой (XII). [c.428]

Хотя названные реакции протекают по тому же типу, как с этиленовыми углеводородами, присоединение к циклопропану и циклобутану идет медленнее, чем с этиленом. Особенно сильно отличаются циклопропан и циклобутан от этилена отношением к окислению перманганатом калия КМПО4 в отличие от этиленов циклопропан при комнатной температуре лишь очень медленно окисляется КМПО4, а циклобутан практически не окисляется. [c.453]

Общий метод синтеза широкого ряда функциональных циклопропанов из легкодоступных а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров заключается в присоединении фенилмеркаптана по двойной связи, восстановлении полученного соединения боргидридом натрия, окислении полученного спирта, содержащего в -положении фенилсульфидную группу, в сульфон, тозилировании полученного оксисульфона и, наконец, дегидро-тозилировании в циклопропан действием диизопропиламида лития [238] [c.23]

Пиролиз 3-ацетокси-3-метил-5-фенил-1-пиразолина привел к смеси цис-и транс-изомеров 1-ацетокси-1-метил-2-фенилциклопропана [377]. Поскольку 3-ацетоксипиразолины являются легкодоступными соединениями (они образуются при окислении тетраацетатов свинца 2-пиразолинов, полученных конденсацией а,(3-ненасыщенных кетонов с гидразином), этот метод, вероятно, может быть общим для синтеза разнообразных алкил- или арилацетокси-циклопропанов. [c.49]